Cтраница 4
При наличии в молекуле трйфторметильных групп вслед за обменом атома галогена под действием спиртового раствора щелочи гидролизуются атомы фтора СР3 - группы в орто - или пара-положении к фенольному гидроксилу. Гидролиз трифтор-цетильной группы не происходит в полярных апротонных растворителях. [46]
Однако более вероятно, что в данном случае она будет вносить в энергию взаимодействия больший вклад, чем в случае протонных растворителей, например спиртов. Таким образом, оказывается, что в полярных апротонных растворителях может происходить инверсия указанного выше ряда анионов по способности их к специфической сольватации. [47]
При использовании таких оснований, как амины, образование с-изомеров зависит и от стерических факторов, уменьшаясь в следующем порядке: бутил-амин диэтиламин триэтиламин. Обычно выход с-изсмеров бывает выше, если реакцию проводят в полярном апротонном растворителе. Наилучший выход г / с-олефинов достигается179 при работе в среде диметилформамнда и в присутствии ионов иода. [48]
Енолацетаты или триметилсилиловые эфиры енолов ( разд. Желательно использовать высокие концентрации реагентов, особенно алкилирующего агента, и полярный апротонный растворитель ( предпочтительно 1 2-диметоксиэтан, но иногда ГМФТ), чтобы обеспечить быстрое алкилирование. Енолацетат реагирует с двумя эквивалентами метиллития с образованием в качестве побочного соединения трег-бутилата лития, который может депротонировать продукт моноалкилирования и способствовать диалкилированию. [49]
Енолацетаты или триметилсилиловые эфиры енолов ( разд. Желательно использовать высокие концентрации реагентов, особенно алкилирующего агента, и полярный апротонный растворитель ( предпочтительно 1 2-диметоксиэтан, но иногда ГМФТ), чтобы обеспечить быстрое алкилирование. Енолацетат реагирует с двумя эквивалентами метиллития с образованием в качестве побочного соединения грет-бутилата лития, который может депротонировать продукт моноалкилирования и способствовать диалкилированию. [50]