Растяжение - полимер
Cтраница 3
Известно, что растяжение полимеров зависит от химического состава и особенностей строения макромолекул. Проходящие при небольших деформациях процессы рекристаллизации могут быть объяснены сравнительно малым молекулярным весом исследуемого материала. [31]
 |
Термомеханическая кривая. [32] |
Процессу кристаллизации способствует механическое растяжение полимера, направляющее ориентацию цепей. Следует отметить, что образование пачек, состоящих из ориентированных цепей, обычно не является фазовым переходом, поскольку при этом не происходит разрыва непрерывности функций и отсутствует скрытая теплота перехода. В дальнейшем, при регулярном строении полимера, пачки могут сращиваться, образуя плоские ленты. [33]
 |
Схема начала ч первого цикла цепной свободно-радикальной реакции разрыва. [34] |
Ситуация для случаев растяжения полимеров, разумеется, существенно отличается от низкотемпературного измельчения. [35]
Впервые взаимосвязь кривой растяжения полимера с его структурными переходами была рассмотрена в работах Лазур-кина. [36]
Уменьшение энтропии при растяжении полимера также легко объяснимо. Ранее было показано, что наиболее вероятными конфор-мациями гибких макромолекул являются скрученные конформации. [37]
 |
Зависимость удлинения от напряжения для стеклообразных полимеров ( деформация с шейкой. [38] |
В отличие от кривой растяжения полимера с образованием шейки, на участке, соответствующем вынужденной высокоэластической деформации ав, отсутствует максимум. [39]
Таким образом, процесс растяжения полимера сопровождается образованием своеобразного коллоидного раствора, заполняющего объем микротрещин, в котором дисперсной фазой служат длинные и очень тонкие фибриллизованные агрегаты ориентированных макромолекул, а дисперсионной средой - молекулы ААС. С этой точки зрения легко объяснить рассмотренные выше явления потери части захваченной полимером жидкости при его переходе от рыхлой структуры к более компактной. Потеря части дисперсионной среды - синерезис - явление весьма характерное для коллоидных систем. Оно объясняется тем, что при гелеобразовании между элементами структуры образуется сравнительно малое число контактов, не отвечающее предельно плотному состоянию системы. Затем в результате перегруппировки структурных элементов, обусловленному их тепловым движением, происходит увеличение числа контактов, что неизбежно приводит к сжатию геля и выпрес-совыванию из него дисперсионной среды. Очевидно, что в рассматриваемом случае также имеет место своеобразный синерезис, который согласно классификации Папкова [104], может быть назван вынужденным синерезисом, поскольку происходит при приложении внешнего силового поля. Следовательно, рассмотренный структурный переход является проявлением коагуляции высокодисперсной структуры полимера и, поскольку эта коагуляция происходит в присутствии дисперсионной среды, сопровождается явлением синерезиса. Очевидно, что для того чтобы в процессе синерезиса захваченная жидкость могла выделиться в окружающее пространство, необходимо осуществить ее вязкое течение через пористую структуру полимера. Транспортные свойства ААС существенно отражаются на кинетике перехода от рыхлой структуры к более компактной. Как видно из рис. 1.11, количество захваченной жидкости заметно возрастает с увеличением длины углеводородного радикала в молекуле спирта. Одновременно максимум на кривых зависимости количества захваченной жидкости от степени вытяжки сдвигается в область больших удлинений. В случае наиболее вязкой ААС - н-деканола в процессе растяжения включение жидкости в структуру полимера продолжается до 300 % - ного удлинения и достигает очень больших значений. [40]
На III стадии растяжения происходит нормальное растяжение рекристаллизованного полимера, ничем не отличающееся от растяжения анизотропного кристаллического полимера в направлении первичного растяжения. [41]
Очевидно, на первых стадиях растяжения полимера ( до в / 8 - т - 10 %) в аморфных прослойках происходит эластическое распрямление проходных молекул без их серьезной загрузки, и трещины здесь еще не образуются. Затем в некоторых прослойках появляются натянутые, перенапряженные молекулы, что и приводит к разрыву прослоек - образованию субмикротре-щин. [42]
Ими показано, что при растяжении полимеров в вакууме возникает электронная эмиссия, интенсивность которой зависит от величины деформации и напряжения, температуры и скорости растяжения. Зависимость интенсивности эмиссии от растягивающего напряжения является экспоненциальной. [43]
Другими словами, на первой стадии растяжения полимера, в интервале деформаций от предела вынужденной эластичности до выхода кривой растяжения на плато, происходит формирование сравнительно узкой зоны пластически деформированного полимера и ее прорастание через все поперечное сечение испытываемого образца. Дальнейшая деформация осуществляется путем распространения сформировавшейся узкой зоны - шейки - на всю рабочую часть образца. Процесс холодной вытяжки полимера в адсорбционно-активной среде, несмотря на отмеченные выше различия, имеет много общего с хорошо изученным процессом деформации полимера на воздухе. Хотя при растяжении полимера в адсорбционно-активной среде не происходит образования монолитной шейки, пластическая деформация полимера на первых стадиях растяжения осуществляется в области вершин специфических микротрещин, прорастающих, так же, как и шейка, через поперечное сечение деформируемого полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5