Cтраница 4
Члены с четвертой степенью в формулах для энергии сильно зависят от степени асимметрии, даже в случае слегка асимметричного волчка. Поэтому определение постоянных центробежного растяжения представляет значительные трудности. Однако это мало влияет на определение главных вращательных постоянных. [46]
Если тонкая структура К параллельной полосы разрешена, то каждую под-полосу можно рассматривать описанным выше способом. Пренебрегая очень малым влиянием центробежного растяжения [ в частности, вращательными постоянными DJK в ( 1 27) ] для каждого значения J разности it - ( J) должны быть одинаковы для всех подполос. [47]
Термодинамические функции газообразных двухатомного алюминия и нитрида алюминия, приведенные в табл. 290 ( II) и 304 ( II), были вычислены по уравнениям ( II. Поскольку постоянные ангармоничности колебаний, центробежного растяжения, колебательно-вращательного и спин-орбитального взаимодействий для обеих молекул неизвестны, величины In 2, 1пД и их производные в уравнениях (11.161) и (11.162) были приняты равными нулю. [48]
В результате в выражениях для вращательной энергии (8.10) и (8.16) появляются дополнительные члены. Эти поправочные члены, отражающие влияние центробежного растяжения, возникают как в неколеблющейся, так и в колеблющейся молекуле, однако в последнем случае вращательная постоянная D D ( v) слегка меняется при переходе от одного колебательного уровня v к другому. [49]
Уровни энергии деформационного колебания квазилинейной молекулы вблизи вершины потенциального барьера. [50] |
При переходе от изогнутой к линейной конфигурации вращательная постоянная Аи увеличивается не линейно с ростом v, а значительно быстрее. То же самое относится и к постоянной центробежного растяжения D %, которая может принимать весьма большие значения. Из рис. 89 можно видеть, как это впервые было отмечено Диксоном [32], что расстояния между соседними колебательными уровнями, постепенно уменьшаясь ниже барьера, достигают минимальных значений вблизи вершины барьера, а затем увеличиваются. [51]