Дилактон

Cтраница 3

Диэтиловый эфир у-оксопнмелиновой кислоты был получен насыщением хлористым водородом раствора фурилакриловой кислоты в этиловом спирте или же дилактона у-оксопиме-линовой кислоты хлористым водородом. [31]

Диэтиловый эфир у-оксопимелиновой кислоты был получен насыщением хлористым водородом раствора фурилакриловой кислоты2 6 в этиловом спирте или же дилактона у-оксопиме-линовой кислоты 4 хлористым водородом. [32]

Все эти моно - и дикарбоновые полиоксикислоты, как и все у-окси-кислоты, легко переходят в моно - или дилактоны при кипячении или упаривании. Обычно принимают, что при этом получаются у-лактоны 8I, так как последние в общем случае образуются легче всех других лактонов. Однако это ни в коей мере не является сколько-нибудь строгим доказательством строения и во всех случаях, когда в молекуле имеется гидроксил в б-положении к карбоксилу, необходимо считаться с возможностью образования ( 5-лактонного цикла. [33]

Рассмотренные выше данные по стереохимии продуктов моноциклизации и легкость повторной циклизации неотвратимо свидетельствовали о том, что принцип конфигурационного контроля автосборки дилактонов является необходимым, но недостаточным. Дополнительно работает еще конформационный контроль, закрепляющий конформацию конверт, в которой более объемные псевдо-е-алкиль-ные заместители выдавливают функциональные группы в псевдо-я-положения, что обеспечивает их сближение, необходимое для завершающей циклизации. [34]

А так как псевдострофантидин не образует изо-соединения, то третичная гидроксильная группа, находившаяся первоначально при Сш должна быть соединена в дилактоне с карбоксильной группой кислоты и с альдегидной группой аглюкона. Обращение конфигурации при Cs маловероятно, так как оно должно было бы сопровождаться увеличением вращения влево, тогда как в действительности наблюдаются незначительные сдвиги в сторону правого вращения. Повидимому, в этом случае замыкание кольца связано с образованием промежуточного ненасыщенного соединения, но так как при дегидратации гидроксильная группа при Сы, повидимому, отщепляется в виде воды с образованием 14 15-ангидропроизводного II, а не отщепляется вместе с находящимся к нему в цис-положении атомом водорода при С8, что мало вероятно, то вполне возможно, что реакция лактопизации проходит через промежуточную стадию образования незначительных количеств Д8 ( 14) - изомера, который находится в равновесии с нормальным продуктом дегидратации. [35]

В отличие от галлотаннинов эллаготаннины после кислотного гидролиза дубильного экстракта образуют либо эллаговую кислоту, либо такую кислоту, которая биогенетически связана с эллаговой, например хебуловую, бревифолинкарбоновую, дилактон валоновой кислоты и дегидродигалловую кислоту. Так как эллаговая кислота связана в дубильных веществах не в лактонной форме, она могла бы образовывать гликозиды, однако обе ее карбоксильные группы связаны в эфирной форме, как, например, гексагидродифеноильное производное, из которого можно произвести все типы эллаговых кислот путем окисления, восстановления или раскрытия цикла. [36]

Раствор динатриевой соли ди ( о-оксифенил) этиленди-аминдиуксусной кислоты подкисляют 3 % - ным раствором соляной кислоты до рН 4 5 - 5, кипятят в токе азота 1 - 1 5 часа, отфильтровывают выпавший осадок дилактона, промы - вают водой до отсутствия ионов С1 -, а затем 25 мл спирта. [37]

В отличие от ангидроглюкозы, окись этилена реагирует со свободными аминокислотами. Так получен дилактон тетраоксиэтил - М М - цистина. [38]

Выбор в пользу формулы ( 56) был сделан на основании данных, полученных при изучении строения эритралоза Мпна ( 49) - соединения, образующегося из эритромицина при отщеплении от него кладинозы ( см. стр. Строение ( 76) и соответствующего насыщенного дилактона ( 77) вытекает из их превращения в оксикетон ( 80) и оксиальдегид ( 81), а также из ИК-спектров, указывающих на наличие в ( 76) и ( 77) у - и 6-лактонных колец. Следует отметить, что выделенный при расщеплении ( 77) оксиальдегид ( 81) представляет собой не индивидуальное вещество, а смесь етерео ИЗ О Моров, так как при восстановлении NaBH4 он переводит в смесь стереоизомерных диолов ( 84), образующихся в таком же соотношении при восстановлении LiAlH4 синтетической смеси ангидридов мвзо - и ( / / - а. Строение дилактона ( 77) было дополнительно подтверждено окислительным расщеплением продукта его гидролиза ( 79) до полуальдегида а. Вместе с результатами, полученными при расщеплении дигидроэритронолида, эти данные позволяют предложить для эритронолида формулу ( 48а), а для установления структурной формулы самого эритромицина остается определить только положение кладинозы и дезозамина. [39]

Двухосновные сахарные кислоты легко переходят в лактоны. При благоприятном пространственном расположении образуются также дилактоны. Так, слизевая кислота, полученная из D-галактозы, лактонизируется с трудом. [40]

Так, эудесмин 3.174 и эпиэудесмин 3.175 представляют другие стереохимические ряды. Из рассмотрения формул ростового ингибитора 3.176 и дилактона 9 9 -гидрокси-еезамина 3.177 явствует, что одно или оба терагидрофурановых кольца могут быть лактонными. [42]

Однако попытки выделить дилактон из DHP - dl - P остались безуспешными. Этим, возможно, объясняется неудача попыток получить дилактон из лигнина хвойных и лиственных пород древесины. По Фрейденбергу [51] же, структура пинорезинола несомненно является составной частью молекулы лигнина в древесине хвойных пород, а сирингорезинола - составной частью молекулы лигнина в древесине твердых пород. [43]

Описан синтез бис ( о-оксифенил) этнлендиамин - М М - диук-сусной к-ты действием натриевой соли монохлоруксусной к-тм на бис-о-оксифенилэтилендиамин, полученный конденсацие-1 дибромэтаиа с о-амииофенолом. В кислой среде бис-о-оксн-феннлэтнлендиамин - М М - днуксусная к-та образует дилактон, который выделяют в твердом виде. Применяемый для синтеза бис-о-оксифенилэтилендиамина о-аминофенол предварительно очищают переосаждением сернистокислым натрием из солянокислого раствора. [44]

Циклизация бифункциональных молекул.| Внутримолекулярное алкилирование 1 3-дикарбонильного соедине. [45]

Страницы: 1 2 3 4