Cтраница 4
Полуацетали, полукетали и лактоны с малыми циклами образуются с трудом из-за напряженности циклов в таких соединениях. Попытки получить лактон из - оксикислоты, например молочной, приводят к шестичленному дилактону, образующемуся из двух молекул кислоты ( рис. 9.32 6), а не к трехчленному лактону. [46]
Таким путем из кониферилового спирта [ 508; Аг 3 4 - ( МеО) ( НО) СеН3 ] был синтезирован () - пинорезинол [ 509; Аг 3 4 - ( МеО) ( НО) С6Н3 ] 1015 нов, но. Другой путь синтеза состоит в окислении замещенных коричных кислот ( 514), восстановлении образующихся дилактонов ( 511) до тетролов ( 512) и дегидратации последних перегонкой в вакууме или нагреванием с кислыми агентами. [47]
Наоборот, известно, что пино-резинол при окислении азотной кислотой образует бис ( оксиме-тил) дилактон янтарной кислоты. Однако все попытки получить последний из лигнина были неудачны. Структурные элементы типа пинорезинола могут встречаться в столь незначительном количестве, что изоляция дилактона затруднена. [48]
Аллил-5 - ( 1-метилбутил) барбитуровая - кислота гидратируется по ал-лильной двойной связи в течение 10 мин. Поведение 5 5-диаллилбарбитуровой кислоты в сравнимых условиях является неожиданным; она легко расщепляется и дает с 85 % - ным выходом дилактон быс - ( 2-оксипропил) малоновой кислоты. [49]