Cтраница 4
Легко решается задача расчета констант скоростей гомогенной последовательной необратимой реакции, проводимой в потоке. [46]
Легко решается задача расчета констант скоростей гомоген-ной последовательной необратимой реакции, проводимой в потоке. [47]
В этом простейшем случае расчет констант скоростей не отличается от расчета констант на основе данных, полученных в стационарных условиях. [48]
Как уже отмечалось, расчет константы скорости в методе ПС фактически обходит проблему учета динамики реагирующих частиц, а в случае жидкости - и их молекулярного окружения. Между тем, особенности этой динамики иногда могут быть весьма существенны. [49]
Однако опытная проверка справедливости расчетов константы скорости по этому уравнению для различных реакций показала, что реально наблюдаемые скорости, как правило, значительно ниже рассчитанных. Вследствие этого пришлось предположить, что химическая реакция требует не просто столкновения молекул при условии возможности преодоления энергетического барьера, но и соударения, строго ориентированного в пространстве, соударения определенными участками молекул. Ввиду того, что лишь известная доля соударений оказывается эффективной, в предэкспоненциальный множитель оказалось необходимым ввести поправочный член Р, получивший название стерического ( пространственного) множителя или фактора. [50]