Молекулярный расчет

Cтраница 1

Молекулярные расчеты показывают, что группировка самых внутренних 5 - и р - ОП может быть выполнена без какой-либо потери точности. Однако при группировке ОГТ в валентной области следует проявлять большую осторожность. [1]

Верхние границы корреляционной энергии для ансамбля изолированных молекул N2, вычисленные по уравнениям и ( Л2. [2]

Молекулярные расчеты в рамках алгебраического приближения показали [652, 658], что между результатами, полученными с использованием хартри-фоковского потенциала и модифицированного потенциала (7.6.15) при включении всех членов в приближении третьего порядка, различие невелико. Для молекулы HF при использовании модельного пертурбационного разложения удается получить 80 2 % эмпирической корреляционной энергии в приближении второго порядка с помощью хартри-фоковского потенциала, тогда как при использовании модифицированного потенциала VN - l получают 101 2 % корреляционной энергии. [3]

Большинство молекулярных расчетов, рассматриваемых в данной монографии, проводятся ради достижения первой из этих целей; при этом демонстрируются различные особенности тех или иных подходов к решению проблемы учета корреляционных эффектов в молекулах. Однако в данном разделе нам хотелось бы отметить, что и в исследованиях молекул, посвященных второй из указанных выше целей, следует проявлять определенную осторожность при применении любой теории, а особенно недавно разработанной. [4]

В молекулярных расчетах часто используют фиксированные комбинации гауссовых функций, которые образуют так называемые сгруппированные базисы. Нередко при помощи таких комбинаций удается достаточно точно аппроксимировать атомные орбитали. [5]

В современных атомных и молекулярных расчетах почти повсеместно применяется прагматический подход к выбору базисных наборов. Качество конкретного базисного набора определяется путем численных апробаций и экспериментов. [6]

Обычно в молекулярных расчетах в приближении МО ЛКАО задается набор атомных орбит срр. Тогда Яр становятся набором постоянных параметров задачи. Заметим, что в общем случае в разложении Т (1.28) участвуют несколько атомных орбит одного центра fpi. Обобщение (1.29) на этот случай не представляет затруднений. [7]

В подавляющем большинстве молекулярных расчетов проблемы сходимости, связанные с описанием поведения волновой функции вблизи удаленных от центра разложения ядер, преодолеваются путем использования базисных функций, помещаемых на нескольких центрах. Эти центры часто, хотя и не всегда, выбирают на ядрах молекулы. Высокоточные расчеты молекул, содержащих больше одного неводородного ядра, требуют применения многоцецтрового базисного набора. Однако использование таких базисных наборов приводит к появлению новых проблем. [8]

Схемы строения ( ЮО-поверхности кристаллов Nad ( ГЦК и CsCl ( ОЦК. [9]

Однако использование в молекулярных расчетах потенциалов в виде бесконечных рядов не вполне удобно, так как не всегда известно, где обрывать суммирование. С другой стороны, такая форма потенциала в конечном счете связана с модельным представлением о распределении зарядов в решетке в виде точечных зарядов. [10]

Теорема разделения. [11]

Применение алгебраического приближения к атомным и молекулярным расчетам не несет в себе принципиальных различий, за исключением того, что в последнем случае возникают более трудные для вычисления молекулярные интегралы. Вычисление интегралов на базисных функциях наиболее употребительных типов кратко обсуждается в разд. [12]

Используется почти во всех молекулярных расчетах. [13]

При использовании алгебраического приближения в молекулярных расчетах остается значительная свобода выбора базисных функций. С этой целью может использоваться любой набор функций, образующих полный базис. [14]

Грубая оценка максимального значения азимутального квантового числа /, необходимого для вычисления энергии атома Не ( Is2 с заданной точностью. [15]

Страницы: 1 2 3 4