Молекулярно-статистический расчет

Cтраница 4

Это же относится и к адсорбентам, модифицированным химически привитыми или адсорбированными пленками органических веществ. По мере получения более регулярных объемных и поверхностных структур и в этих случаях также будет возможно использовать молекулярно-статистические расчеты на основе атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия, полученных с помощью исследований термодинамических характеристик удерживания веществ различных классов на ГТС. Хотя основную экспериментальную и расчетную работу в этом направлении еще только предстоит выполнить, уже достигнутые результаты позволяют считать, что молекулярная теория селективности в случае газо-адсорбционной хроматографии, по-видимому, более проста и более обоснованна, чем в случае газо-жидко-стной хроматографии. [46]

Однако при расчете коэффициента разделения или разностей других термодинамических характеристик адсорбции для изотопных молекул многие погрешности расчета элиминируются, что значительно повышает точность молекулярно-статистического расчета относительных величин и соответствующих разностей по сравнению с точностью расчета абсолютных значений. [47]

Из предыдущих разделов этой главы видно, что проделанная за последние годы работа по приготовлению новых кристаллических непористых адсорбентов с близкой к однородной поверхностью, пористых кристаллов и чистых молекулярноситовых углей, макропористых полимерных неорганических, органических и смешанных ( неорганических с органическим модифицирующим слоем) адсорбентов с различными функциональными группами позволила значительно расширить диапазон селективности адсорбентов и емкости адсорбционных колонн. Параллельно разрабатывалась также и лежащая в основе селективности разделения молекулярная теория адсорбции на близких к однородным адсорбентах, в основном в направлении создания метода количественных молекулярно-статистических расчетов и предсказания термодинамических характеристик удерживания многих молекул при использовании атом-атомного приближения для потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия молекул с адсорбентом. [48]

Таким образом, принятая в работах [9, 10, 14, 17] система приближений позволяет хорошо описать зависимость адсорбционных свойств алканов на базисной грани графита от геометрического строения молекулы. Весьма важно то, что это может быть использовано и для решения обратной задачи - для определения геометрического строения молекулы адсорбата на основании ее эмпирической химической формулы, опытных ( газохроматографических [68] или статических) адсорбционных данных на графитированных термических сажах и результатов молекулярно-статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции для разных возможных моделей геометрического строения молекулы. [49]

Зависимости In К. от а при Г500 К для бифенила ( 1, 4-метил-бифенила ( 2 и 4 4 -диметилбифенила ( 3, рассчитанные для жестких моделей молекулы. Горизонтальные пунктирные линии - соответствующие экспериментальные значения К, вертикальная пунктирная линия соответствует аэф 380.| Зависимости In Ki от а при 7500 К для 2-метилбифенила ( 1 и 2 6-диметилбифенила ( 2, рассчитанные для жестких моделей молекул. Горизонтальные пунктирные линии - соответствующие экспериментальные значения / Сь вертикальные пунктирные линии соответствуют аэф для этих молекул. [50]

На рис. 8.14 и 8 15 приведены примеры таких определений оэф для бифенила и пара-метилзамещенных бифенилов, а также для орто-метилзамещенных бифенилов, относящихся соответственно к первой и второй группам. Полученные таким путем значения аэф приведены в табл. 8.2. Из табл. 8.2 видно, что определенные указанным выше путем значения хэф Для всех рассмотренных соединений ( как первой, так и второй группы) близки к соответствующим значениям амш - Полученная близость аЭф к амин указывает на то, что при молекулярно-статистических расчетах К1 все исследованные молекулы в свободном состоянии можно рассматривать как квазижесткие при о, близком к амин - Это позволяет в рамках адсорбционного метода сравнительно простым путем оценить значения амин для свободных молекул бифенила и его замещенных, относящихся не только ко второй, но и к первой из выделенных групп. Этот упрощенный адсорбционный метод определения амин, по-видимому, применим и для других соединений с заторможенным внутренним вращением. [51]

I одноатомной молекулы А благородного газа с ионами I цеолита, оцененные на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности, являются приближенными. Полученные отсюда описанным молекулярно-статистическим расчетом значения константы Генри К тоже приближенны. [52]

Пожалуй, наиболее поучительным примером является теория образования новой фазы. В то же время ее решение очетает как термодинамические, так и молекулярно-статистические расчеты. [53]

Определяя вторую производную Дц по Т, можно найти теплоемкость адсорбата. На рис. XVIII, 13 результаты молекулярно-статистического расчета зависимостей - - Др, и Qa от заполнения поверхности базисной грани графита молекулами аргона при - 195 С сопоставлены е экспериментальными данными. Это сопоставление показывает, что приближенная оценка потенциальной энергии дисперсионных сил с помощью молекулярно-статистического расчета при небольших заполнениях поверхности приводит к термодинамическим величинам, близким к измеренным. [54]

Определяя вторую производную Дц по Т, можно найти теплоемкость адсорбата. На рис. XVIII, 13 результаты молекулярно-статистического расчета зависимостей - Д ( г и Qa от заполнения поверхности базисной грани графита молекулами аргона при - 195 С сопоставлены с экспериментальными данными. Это сопоставление показывает, что приближенная оценка потенциальной энергии дисперсионных сил с помощью молекулярно-статистического расчета при небольших заполнениях поверхности приводит к термодинамическим величинам, близким к измеренным. [55]

Жесткие остовы молекул афлатоксинов, зеараленонов и трихотеценов являются неплоскими, что. Поэтому они представляют собой удобные объекты для применения хроматоструктурного метода. Для этого надо экспериментально определить К: для адсорбции таких веществ на ГТС и сопоставить их с результатами молекулярно-статистического расчета К. В расчете надо использовать полученные в лекции 9 атом-атомные потенциалы для межмолекулярного взаимодействия с атомами углерода ГТС атомов водорода, углерода и кислорода молекул. [56]

Термодинамические характеристики адсорбции дифенила приведены в табл. Х 18 и в табл. П, 3 Приложения. Это указывает на сохранение некоторого угла между кольцами в адсорбированных молекулах дифенила при адсорбции на плоской поверхности графитированной термической сажи. Молекулярно-статистический расчет этого угла приведен в разд. [57]

На рис. 1 сопоставлены вычисленные [9-11] и измеренные [13, 14] значения Fsl при разных температурах для к-алканов Сх - Св. Они находятся в удовлетворительном согласии. Они также хорошо совпадают, что подтверждает надежность использования атом-атомных потенциальных функций молекулярного взаимодействия, выражаемых формулами ( 4) и ( 5), для расчета термодинамических характеристик адсорбции алканов на графитированной термической саже. На рис. 2 и в табл. 1 сопоставлены результаты молекулярно-статистического расчета и экспериментального определения Vsl и i для некоторых из этих углеводородов. [58]

На рис. 1 сопоставлены вычисленные [9-11] и измеренные [13, 14] значения F8l при разных температурах для w - алканов Сх - Св. Они находятся в удовлетворительном согласии. Они также хорошо совпадают, что подтверждает надежность использования атом-атомных потенциальных функций молекулярного взаимодействия, выражаемых формулами ( 4) и ( 5), для расчета термодинамических характеристик адсорбции алканов на графитированной термической саже. На рис. 2 и в табл. 1 сопоставлены результаты молекулярно-статистического расчета и экспериментального определения F8l и Qi для некоторых из этих углеводородов. [59]

Зависимость - ДЕ / j при адсорбции м-алканов ( 1, бензола ( 2, полиметилбензолов ( 3 и к-алкилбен-золов ( 4 на графитированной термической саже от числа атомов углерода в их молекулах. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5