Cтраница 5
Кроме того, это может несколько приподнимать и бензольно е кольцо. В отличие от этого вращение метильных групп в молекулах полиметилбензолов может происходить так, что при наиболее выгодном их повороте относительно кольца расстояния атомов углерода от плоской поверхности адсорбента увеличиваться не будут. Кроме этого введение заместителей в кольцо изменяет распределение электронной плотности около остова кольца. Ответ на вопрос о превалирующем значении того или иного из этих возможных влияний должен дать молекулярно-статистический расчет. [61]
Адсорбционные свойства таких саж почти полностью определяются свойствами системы адсорбат - базисная грань графита. Большая однородность этих саж позволяет получить при высоких температурах и малых заполнениях достаточно симметричные хроматографические пики, что свидетельствует о том, что при этих условиях справедлива изотерма распределения Генри. Теплоты адсорбции при малых заполнениях отражают энергию неспецифического взаимодействия адсорбат - адсорбент. Для симметричных пиков их особенно легко определить по зависимости удерживаемых объемов от температуры. Поэтому нахождение общей связи абсолютных величин удерживаемых объемов ( констант Генри, отнесенных к единице поверхности) и полученных из них теплот адсорбции при малых заполнениях Q0 со структурными характеристиками молекул адсорбата весьма полезно для суждения об энергии взаимодействия сложных молекул с адсорбентом и термодинамических характеристиках адсорбции, являющихся объектами молекулярно-статистических расчетов. [62]
За десять лет, прошедшие со времени выхода в свет первой книги ( 1967 г.), достигнуты значительные успехи в теории и практике газоадсорбционной хроматографии. Область ее применения значительно расширилась и охватывает теперь практически все вещества, способные переходить в газовую фазу без разложения. Кроме того, адсорбционные эффекты стали широко использоваться и в газо-жидкостной хроматографии для повышения селективности разделения и стабильности колонн. Новые возможности открылись в адсорбционной хроматографии благодаря применению повышенных давлений и сильно адсорбирующихся газов-носителей и в адсорбционной капиллярной хроматографии. Адсорбционные колонны широко используют для концентрирования примесей, в частности вредных летучих примесей из воздушных и водных сред. Успешно разрабатывается молекулярная теория селективности газо-адсорбционной хроматографии, в частности методы количественных молекулярно-статистических расчетов термодинамических характеристик удерживания. [63]