Cтраница 4
Как показано Шорыгиным [3], металлический калий или сплав калий - натрий расщепляет простые эфиры, содержащие третичный или вторичный углеродный атом, связанный хотя бы с одной ароматической группой, а также эфиры ароматических оксйпроизводных. При расщеплении кислород-углеродной связи калий соединяется с радикалом, содержащим, например, ароматические группы. Для расщепления простых эфиров применяют мелкораздробленный калий или жидкий сплав калий-натрий. В большинстве случаев избыток металла не мешает проведению реакции; его можно удалить в случае необходимости встряхиванием с сухой ртутью под азотом. [46]
По количеству AgJ вычисляют содержание меток-сильных групп в соединении. Один моль AgJ соответствует одной алкоксильной группе. На расщеплении простых эфиров с кипящей HJ основаны все последующие модификации метода; разработаны различные варианты для определения метоксильной, этоксиль-ной, пропоксильной, бутоксильной и др. алкокси-групп. [47]
Расщепление простых эфиров становится возможным после превращения алкокси-группы в хорошую уходящую группу ( см. разд. Это осуществляется переводом простых эфиров в оксониевые соединения. Примерами могут служить реакции расщепления простых эфиров галогеноводородами: галогенид-анион играет роль нуклеофила, а в качестве уходящей группы выступает молекула спирта. В соответствии с нуклеофильной силой галогенид-анионов в протонных средах ( см. разд. [48]