Большее расщепление

Cтраница 3

С увеличением степени окисления d - элемента ( возрастания заряда иона) А увеличивается, так как лиганды ближе подходят к центральному иону и, следовательно, вызывают большее расщепление d - уровня. [31]

Возможно, однако, и другое объяснение, согласно которому для Ti3 в водном растворе время релаксации сильно укорачивается из-за инверсионного расщепления [166, 272]; при хелатировании инверсионное расщепление подавляется большим расщеплением из-за асимметрии окружения. [32]

Увеличение ангармоничности колебаний при образовании Н - связи, если такое происходит, должно приводить к возрастанию величины W вместе с упрочнением Н - комплекса и, соответственно, к большим расщеплениям. [33]

Обычно для атомов расщепления термов с различными j невелики, что определяет тонкую структуру атомных спектров. Гораздо большие расщепления возникают в тех случаях, когда на исходной вырожденной оболочке находится не один электрон, а несколько. [34]

Расщепление энергетических уровней атома в зоны при взаимоде. 1ствии атомов в твердом теле. [35]

Уже при взаимодействии двух одинаковых атомов дискретные атомные энергетические уровни расщепляются и превращаются в полосы. Тем большее расщепление уровней происходит, чем большее число N атомов, например лития, сближается с далеких расстояний до расстояний, на которых они находятся в кристаллической решетке. По оси ординат отложена энергия. При сближении атомов начнется взаимодействие между ними, прежде всего у каждого из них станет расщепляться уровень валентных электронов ( 2s) в систему весьма близко расположенных N уровней, образуя целую полосу ( зону) уровней. [36]

Из проведенных исследований температурной зависимости квадрупольного расщепления в шпинелях, содержащих ионы Fe2 только в А - или только в В-узлах, следует, что А. Дублет с большим расщеплением относится к ионам Fe2f в В-узлах. Этот результат подтвержчается рентгеновскими измерениями. [37]

И в более сложных системах из нескольких линий спектра ЭЛДОР можно прямо определять константы СТВ. Это особенно ценно при больших расщеплениях или когда спектр усложнен многими взаимодействиями. [38]

Эта диаграмма и использованные в ней обозначения аналогичны диаграмме энергетических уровней водородоподобного атома во внешнем электрическом поле. Основное различие заключается в значительно большем расщеплении между подуровнями s, p, d, f в случае лития. [39]

На степень расщепления влияет также окислительное состояние иона металла и тип имеющихся у него flf - элек-тронов. Более высокая степень окисления иона металла вызывает большее расщепление. Комплекс [ Со ( ЫНз) б ] диамагнитен и является низкоспиновым, в то время как [ Со ( ННз) б ] - парамагнитный высокоспиновый комплекс. Расщепление кристаллическим полем в комплексе Co ( III) почти в два раза больше, чем в комплексе Со ( 11); это объясняется спариванием электронов. [40]

Спин-орбитальное взаимодействие для состояния 5Tzg ведет к настолько короткому времени спин-решеточной релаксации, что регистрация спектра ЭПР становится возможной лишь при 20 К и ниже. Небольшие отклонения от точной октаэдрической симметрии приводят к большим расщеплениям в нулевом магнитном поле. [41]

Сктаэдрическая конфигурация комплекса ( TiF6 3 -. [42]

Степень КП-расщепления зависит от ряда факторов и среди прочих - от природы лиганда. Больший отрицательный заряд и меньшие размеры лиганда способствуют большему расщеплению. Другим фактором служит степень поляризации лиганда. Одна электронная пара дает большее расщепление, чем две или большее число свободных пар, так как эта одна пара как бы более сфокусирована на какой-то определенной орбитали. Так, молекула NH3 дает большее рас депле-ние, чем молекула воды. [43]

В связи с эффектом Реннера было сделано три новых вывода. Попл и Лонгет-Хиггинс [178] распространили теорию Реннера на случай очень больших расщеплений, наблюдавшихся в спектре NH2 Дресслером и Рамзаем [29], и получили количественно удовлетворительное согласие с экспериментальными значениями термов. [44]

Природа металла также оказывает большое влияние на величину расщепления кристаллическим полем. Атомы или ионы металлов с валентными 4d - или Sd-орбиталями обнаруживают гораздо большее расщепление, чем в соответствующих комплексах металлов с валентными 3 -орбиталя-ми. Например, для Co ( NH3) i, Rh ( NH3) и Ir ( NH3) параметр Д имеет значение 22900, 34100 и 40000 см 1 соответственно. По-видимому, валентные 4d - и Sd-орбитали иона металла лучше приспособлены к образованию ст-связей с лигандами, чем 3 -орбитали, но причины этого не вполне ясны. Важным следствием намного больших значений параметра А у комплексов с центральными ионами металлов, имеющих валентные 4d - и 5d - электроны, является то, что все комплексы металлов пятого и шестого периодов ( второго и третьего переходных периодов) имеют низкоспиновые основные состояния; это относится даже к таким комплексам, как RhBrj, лиганды которого принадлежат к числу наиболее слабых лигандов приведенного выше спектрохимического ряда. [45]

Страницы: 1 2 3 4