Cтраница 2
Варьирование реагента Гриньяра редко изменяет ход реакции. [16]
ЯМР-спектр реагента Гриньяра, образованного бромистым а - и у-метилаллилом, еще более выявляет рассматриваемую особенность строения. Спектр дибутенилмагния показывает такие же химические сдвиги, как и реагент Гриньяра, что говорит против формулы RMgBr для реагента Гриньяра. [17]
Разложение реагентов Гриньяра водой также приводит к получению алканов. Аналогично ведут себя органические соединения лития ( см. разд. [18]
Присоединение реагентов Гриньяра к нитрилам алифатических и ароматических карбоновых кислот ведет к получению аддуктов, при гидролизе которых выделяют кетоны ( см. разд. [19]
Присоединение реагентов Гриньяра ( разд. [20]
Образование реагентов Гриньяра из перфторвинилгалогени-дов CF2 CFI и CF2 CFBr аналогично образованию простых винильных производных Гриньяра СН2 CHMgX ( X Br. Перфторвинилиодид непосредственно реагирует с магнием, активированным иодом [104] или этилбромидом [71], в диэтиловом эфире. Применение перфторвинильных производных Гриньяра для получения перфторвинильных производных других элементов описано ниже. [21]
К реагенту Гриньяра, приготовленному из 2 г магния и 16 г п-броманизола ( свежеперегнанного) в 70 мл абсолютного эфира добавляют б г 5 6-дифенил - 1 2 4-триазин - 3-она в 200 мл безводного бензола. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане в течение 2 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разлагают холодным насыщенным раствором хлористого аммония. Фильтруют и испаряют растворитель. Образовавшееся масло смешивают с этиловым спиртом. [22]
Для приготовления реагентов Гриньяра могут быть также использованы другие донорные растворители, особенно третичные амины. [23]
Для приготовления реагентов Гриньяра могут быть также использованы другие донор ные растворители, особенно третичные амины. [24]
Для приготовления реагентов Гриньяра могут быть также использованы другие донорные растворители, особенно третичные амины. [25]
Скорость образования реагента Гриньяра зависит от эфира, используемого в качестве растворителя; наблюдается следующий порядок реакционной способности: циклические эфиры Et2O H - BU2O изо - Рг2О арилалкиловые эфиры. [26]
Хотя структура реагентов Гриньяра в растворе служит предметом многочисленных дискуссий [39], представляется вероятным, что реагенты, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в диэтиловом эфире при концентрациях 0 5 - 1 М или из алкил-хлоридов в диэтиловом эфире при любых концентрациях, представляют собой димеры. Эти различия предположительно являются результатом более основного характера тетрагидрофурана, что делает его способным вытеснять атом галогена из координационных положений вокруг атома металла с большей эффективностью, чем слабоосновной диэтиловый эфир, с которым атом галогена спосо бен довольно успешно конкурировать. [27]
При применении реагента Гриньяра при относительно высокой температуре ( выше 50 С) он разлагается и образуется газ, изменяющий показания контрольного опыта. [28]
Пипетку для реагента Гриньяра дополнительно промывают разбавленной соляной кислотой и дистиллированной водой. [29]
При взаимодействии реагентов Гриньяра с енолами тотчас же образуется углеводород, соответствующий примененному реагенту Гриньяра. [30]