Cтраница 3
При применении реагента Гриньяра при относительно высокой температуре ( выше 50 С) он разлагается и образуется газ, изменяющий показания контрольного опыта. [31]
Пипетку для реагента Гриньяра дополнительно промывают разбавленной соляной кислотой и дистиллированной водой. [32]
При взаимодействии реагентов Гриньяра с енолами тотчас же образуется углеводород, соответствующий примененному реагенту Гриньяра. [33]
К раствору реагента Гриньяра, приготовленному из 2 г магния, 14 2 г йодистого метила и 70 мл сухого эфира, прибавляют 2 г ( 7 5 ммоль) 5 6-дифенил - 1 2 4-трназин - 3 ( 2Н) - тиоиа в 80 мл безводного бензола. Реакционную массу нагревают с обратным холодильником на водяной бане 2 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре. Фильтруют, растворитель испаряют при комнатной температуре. Очистку производят перекристаллизацией из спирта. [34]
Скорость образования реагента Гриньяра зависит от эфира, используемого в качестве растворителя; наблюдается следующий порядок реакционной способности: циклические эфиры Ei2O н - Ви20 изо - Рг2О арилалкиловые эфиры. [35]
Хотя структура реагентов Гриньяра в растворе служит предметом многочисленных дискуссий [39], представляется вероятным, что реагенты, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в диэтиловом эфире при концентрациях 0 5 - 1 М или из алкил-хлоридов в диэтиловом эфире при любых концентрациях, представляют собой димеры. Эти различия предположительно являются результатом более основного характера тетрагидрофурана, что делает его способным вытеснять атом галогена из координационных положений вокруг атома металла с большей эффективностью, чем слабоосновной диэтиловый эфир, с которым атом галогена споссь бен довольно успешно конкурировать. [36]
В случае сильно затрудненных реагентов Гриньяра, например грет-бутилмагнийхлорида, отмечено возрастание количества продукта 1 4-присоединения, насыщенного альдегида. Медьорганические производные не способны к сопряженному присоединению к а р-непредельным альдегидам. [37]
В случае сильно затрудненных реагентов Гриньяра, например трег-бутилмагнийхлорида, отмечено возрастание количества продукта 1 4-присоединения, насыщенного альдегида. Медьорганические производные не способны к сопряженному присоединению к а р-непредельным альдегидам. [38]
Фталазин с реагентами Гриньяра [192] легко претерпевает 1 2-присоединение, образуя - 1-алкил - или 1-арил - 1 2-дигидрофтала-зины. Аналогично реагируют алкилмагнийгалогениды, но образующиеся из них 1 2-дигидрофталазины обычно более стабильны, хотя их можно окислить феррицианидом калия в соответствующие фталазины. [39]
Фталазин с реагентами Гриньяра [ 192J легко претерпевает 1 2-присоединение, образуя 1-алкил - или 1-арил - 1 2-дигидрофтала-зины. Аналогично реагируют алкилмагнийгалогениды, но образующиеся из них 1 2-днгидрофталазины обычно более стабильны, хотя их можно окислить феррицианидом калия в соответствующие фталазины. [40]
Метиленбис - ( реагент Гриньяра) реагирует с образованием терминального оле-фина [124] уравнение ( 79), что является дополнением к методике Виттига. Можно использовать также полифункциональные маг-нийорганические соединения; например реакция Иванова [125] схема ( 80) аналогична реакции Реформатского. [41]
Диэтилцинк [60] и реагент Гриньяра не действуют на алкилсульфоны. [42]
Метиленбис - ( реагент Гриньяра) реагирует с образованием терминального оле-фина [124] уравнение ( 79), что является дополнением к методике Виттига. Можно использовать также полифункциональные маг-нийорганические соединения; например реакция Иванова [125] схема ( 80) аналогична реакции Реформатского. [43]
Из-за трудностей получения реагентов Гриньяра в ряду фурана они вытеснены более удобными литиевыми соединениями. С помощью бутиллития может быть осуществлен и обмен галогена на литий. [44]
При взаимодействии этих реагентов Гриньяра с окисью этилена реакция протекает в сторону образования спиртов с 37 6-ным выходом. [45]