Бифункциональный реагент
Cтраница 4
Сухие пленки кратковременно обрабатывают с поверхности ( погружением) водно-спиртовым раствором ( в соотношении этанол: вода 3: 1), содержащим бифункциональный реагент и катализатор. Избыток раствора убирается с поверхности фильтровальной бумагой. Пленку подсушивают в расправленном состоянии на стекле при комнатной температуре и подвергают термообработке при 423 К в течение 5 мин. При этом происходит поверхностное сшивание МЦ в пленке на глубину, зависящую от времени обработки и величины набухания. Реакция эта имеет свои отличия. [46]
Обсуждаются также некоторые превращения: 2-амино - 4 / / - 1 3-бензотиазин - 4-она 2 в реакциях с электрофильными реагентами, гетарилгуанидина 3 в реакциях с электрофильными и бифункциональными реагентами, хлорацетамида 4 в реакциях с N - и S-нуклеофилами, бензимидазо [ 2 1 - й ] [1,3] тиазин-2 5-диона 5 в реакциях конденсации по метиленактивной группе с карбонильными соединениями, а также в трехкомпонентных реакциях с ортомуравьиным эфиром. [47]
Ионогенные эфиры целлюлозы, такие как натриевые соли карбоксиметилцеллюлозы ( Na-КМЦ) и сульфата целлюлозы ( Na-СЦ), подвергаются сшиванию лишь в незначительной степени при гомогенном распределении бифункционального реагента. По-видимому, в данном случае играет роль полиэлектролитная природа указанных эфиров, которая препятствует ионному механизму присоединения N-метилольных производных мочевины. [48]
Исследовано также действие бифункциональных реагентов этой группы например 1 4-ди - 0 - ( метансульфонил) - бутандиола259; продукты, образующиеся при этом, аналогичны продуктам, полученным с другими бифункциональными реагентами ( см. стр. [49]
ИК-спектры сшитых частично замещенных эфиров целлюлозы ( рис. 9.8) в отличие от несшитых характеризуются полосами поглощения в областях 1670 - 1700 и 1560 - 1520 см 1 ( в зависимости от примененного бифункционального реагента), связанными соответственно с валентными со и деформационными SNH колебаниями амидов. [51]
Зависимость степени сшивки от концентрации реагентов объясняется тем, что в более концентрированном растворе чаще возникают связи между различными полимерными цепями; напротив, в разбавленном растворе это происходит гораздо реже, поскольку бифункциональный реагент ( в той же концентрации) дважды взаимодействует с одной и той же линейной молекулой. [52]
Как видно из приведенных данных, при взаимодействии со сшивающим реагентом уменьшается концентрация гидроксильных групп ( площадь поглощения VOH) и увеличивается поглощение в областях 1700 и 1500 см 1 ( vco и vc N ДМЭМ соответственно), что говорит о химическом взаимодействии бифункционального реагента с гидроксилами частично замещенного ацетобутирата. Остающиеся после сшивания ОН-группы оказываются менее доступными к реакции обмена с D20, что связано с уплотнением и ограничением сегментальной подвижности макромолекул. На рис. 9.79. и 9.80 приведены термомеханические кривые ( ТМК) для пленок АБЦ, полученных из разных растворителей и подвергнутых химическому сшиванию в различной степени. Уменьшается течение образца при высоких температурах. Это говорит о влиянии мостичных связей, препятствующих развитию деформации. [53]
К бифункциональным реагентам относят химические соединения, содержащие две ( обычно одинаковые) пространственно разделенные pea к цион неспособные группировки. Бифункциональные реагенты широко используются для ковале нт ной сшивки пространственно сближенных участков как одной белковой молекулы, так и двух разных белков, функционирующих веднном комплексе. С помощью таких реагентов изучают третичную и четвертичную структуры белков и выясняют области контактов различных белковых молекул между собой или с другими биополимерами. К бифункциональным реагентам относятся, например, глутаровый альдегид, взаимодействующий с аминогруппами, и N-замещенные производные малеимида, реагирующие с сульфгил-рильными группами белков. [54]
Реакции, применяемые при поликонденсации, для достижения приемлемых молекулярных масс - должны протекать с высокой степенью превращения без побочных реакций. Если один из бифункциональных реагентов израсходовался раньше времени, в этот момент рост полимерной цепи обрывается из-за отсутствия реактшопно-спосо Спы. Необходимая молекулярная масса обычно гораздо выше. [55]
Реакции, применяемые при поликонденсации, для достижения приемлемых молекулярных мясе - должны протекать с высокой степенью превращения без побочных реакций. Если один из бифункциональных реагентов израсходовался раньше времени, в этот момент рост полимер-ной цепи обрывается из-за отсутствия реакционно-способных функцио-1 нальных групп. Например, если мономеры А и В присутствуют в экви-мольном количестве и В превращается на 98 % в полимер и на 2 % - в нереа кциойноспособнын побочный продукт, полимер будет. [56]
Страницы: 1 2 3 4