Cтраница 3
Этот факт заставляет признать существование такого промежуточного соединения, которое, хотя и образуется из хлорбензола под действием пиперидида лития много быстрее, чем при действии фениллития, однако превращается в продукты реакции с первым реагентом намного медленнее, чем со вторым. Другими словами, реакция идет через промежуточное образование предположительного дегидробензола, который расходуется селективно на стадии реакции, определяющей скорость образования продукта. [31]
Очевидно, что если бы удалось выразить скорости образованна некоторых реагентов через скорости образования других, то тем самым задача сокращения числа реагентов, необходимых для описания всего процесса, была бы решена, поскольку при этом и количества первых реагентов в любой момент можно выразить через количества остальных. [32]
Ускорение регенерации обусловливается двумя факторами: 1) введением секционирования, устраняющего вредное влияние циркуляции реагентов в зоне регенерации, и 2) применением ступенчатого противотока реагентов, при котором возрастает рабочая концентрация кислорода и, как следствие, увеличивается средняя скорость бимолекулярного процесса по сравнению с прямоточными системами, так как свежий первый реагент в этих условиях встречает сильно превращенный второй реагент и наоборот. [33]
К 5 - 10 мл анализируемого раствора ( содержащего 1 - 10 мг Re в виде перренат-иона), нагретого до 80 С, прибавляют горячий 2 % - ный раствор сульфата М - ( - хлорбенвол) - 1-нафтилметиламина или 2 5 % - ный раствор сульфата ди - ( 1-нафтилметил) амина из расчета 4 5 мл раствора первого реагента и 4 мл раствора второго на каждые 10 мл анализируемого раствора. [34]
Если приток воды не превышает 10 л / мин, то удовлетворительные результаты получают при подаче в газ или воздух сухого порошка в количестве от 1 до 4 % к весу выбуриваемой породы, состоящего из стеарата металла ( кальция, цинка и др.) и тонкоизмельченного силикагеля с добавкой антикоррозийных присадок. Первый реагент делает шлам водоустойчивым ( несмачиваемым), второй является впитывающим воду абсорбентом. [35]
Тиодигликолевую кислоту [592] и моноэтиленгликоль [ 591J также генерируют из их ртутных комплексных соединений. Первый реагент использован для кулонометрического титрования Hg2, Cu2, Au3 и Ре ( С1Ч) Г ( рН 5 - 10), по отношению к которым он ведет себя как восстановитель и комплексообразу-ющий агент. В связи с тем, что реакции Pt11 и Си11 с этим реагентом протекают довольно медленно, удобнее генерировать избыток титранта и затем через небольшой промежуток времени ( 1 мин) оттитровывать остаточный реагент. [36]
Алюминат натрия применяют обычно в сочетании с сернокислым алюминием; такую обработку называют двойным коагулированием. Первый реагент является более дорогим источником получения глинозема, чем второй, и поэтому неэкономично заменять сернокислый алюминий алюминатом натрия и серной кислотой. Однако при обработке воды с низким рН иногда применяют только один алюминат натрия. Некоторые сильно окрашенные поверхностные воды в определенное время года могут хорошо обесцвечиваться сернокислым алюминием и карбонатом натрия, тогда как в другие периоды в связи со значительными сезонными изменениями качества воды более эффективные результаты дает применение алюмината натрия - одного или в сочетании с сернокислым алюминием. [37]
К 1 - 5 мл слабого солянокислого раствора, содержащего платиновые металлы, добавляют 0 1 - 0 3 мг 0 1 % - ного раствора а-нитрозо-р-нафтола или р-нитрозо-а-нафтола в 95 % - ном спирте, затем нагревают на водяной бане. Первый реагент образует с палладием желтое, второй - фиолетовое соединение. [38]
К 1 - 5 мл слабого солянокислого раствора, содержащего платиновые металлы, добавляют 0 1 - 0 3 мг 0 1 % - ного раствора сс-нитрозо-р-нафтола или р-нитрозо-а-нафтола в 95 % - ном спирте, затем нагревают на водяной бане. Первый реагент образует с палладием желтое, второй - фиолетовое соединение. [39]
Первый реагент осаждает палладий, второй - платину и палладий. [40]
Наиболее часто применяются и дают хорошие результаты такие неорганические восстановители, как двуокись серы, сульфат железа ( II) и нитрит натрия. Двум первым реагентам мешает присутствие в растворе азотнокислых солей, и перед осаждением их следует удалить. Соль железа ( II) непригодна при отделении золота от других благородных металлов, так как железо может мешать при последующих осаждениях. [41]
Первый реагент в результате взаимодействия с основой должен образовывать труднолетучее соединение, а второй реагент - образовывать с определяемой примесью легколетучее соединение. При этом первый реагент не должен взаимодействовать с определяемой примесью, а второй реагент - с основой. Для решения задачи пробу смешивают с серой и фторидом аммония в соотношении 1: 1: 1, помещают в кратер камерного электрода, закрывают пробкой с отверстием и зажигают дугу переменного тока силой 20 А. [42]
Технология производства игетана разработана Т. Л. Ермаковой, В. Д. Городновым, Т. В. Изумрудовой и др. Игетан производится в промышленных масштабах на Андижанском гидролизном заводе переработкой свежеприготовленного окисленного лигнина по сухому способу. Игетан является первым реагентом из гидролизного лигнина, высокая водорастворимость которого достигнута без сульфитирования реагента, в результате реакции с кальцинированной содой. Сразу же после окисления гидролизного лигнина азотной кислотой в шнековую установку подается кальцинированная сода. При этом протекает экзотермическая реакция и реакционная смесь изменяет окраску со светло-коричневой на черную. По-видимому, одновременно с омылением окисленного лигнина происходит дополнительное его окисление кислородом воздуха. При содержании активных карбоксильных функциональных групп от 8 5 до 12 5 % игетан на 75 - 90 % растворим в холодной воде. Следует отметить, что подобная смесь кальцинированной соды с окисленным лигнином, хранящимся некоторое, время на воздухе, обладает значительно меньшей растворимостью при примерно одинаковом содержании карбоксильных групп. [43]
Наиболее распространенный и удобный способ проведения реакции основан на использовании ги-пофосфористой кислоты НзРСЬ, однако для реакции используют и многие другие восстанавливающие агенты [297], в том числе этанол, гексаметилфосфортриамид ( ГМФТА) [297], тиофенол [298] и станнит натрия. Этанол был первым реагентом, с которым начали проводить эту реакцию, и хотя выходы обычно хорошие, в качестве побочных продуктов часто образуются простые эфиры ArOEt. При проведении реакции с НзРСЬ на 1 моль субстрата требуется от 5 до 15 молей реагента. Известно несколько методов восстановления диазониевых солей в неводных растворах. Ароматические амины можно дезаминировать ( ArNH2 - - АгН) в одну стадию под действием алкилнитрита в ДМФ [302] или в кипящем тетрагидрофуране [303], В качестве интермедиатов при этом образуются соответствующие диазониевые соли. [44]
Все виды галогенгидринов могут быть получены из оксиранов обработкой галогеноводородом или соответствующей кислотой Льюиса. Обычно предпочтение отдается первым реагентам, хотя в некоторых случаях такие соединения, как BF3 и MgBr2, обладают рядом существенных преимуществ. [45]