Cтраница 1
Хиральные реагенты в реакции Реформатского и в конденсации альдольного типа, вероятно, весьма сходны ( ср. [1]
Хиральный реагент после разделения диасте-реомеров отщепляют. ЗД) - винная к-та ] и [ ( 5) - 1-фенилэтиламин ] [ ( 2Я, ЗЯ) - винная к-та ], к-рые обладают разл. [2]
Здесь хиральный реагент осуществляет дифференциацию энантиотопных сторон, находящихся с двух сторон относительно энантио-нулевой плоскости молекулы субстрата. Однако, так как имеется очень мало примеров этого типа реакций, этот процесс следует рассматривать как энантиотопную дифференцирующую реакцию. [3]
Возникающие хиральные реагенты ( 46 и 47) могут существенно отличаться по объему молекул от исходного реактива Гриньяра, что может вызвать постепенное изменение стереоселективности в ходе реакции. Прежде всего это было показано путем обращения порядка смешивания реагентов. Следовательно, даже если природа восстанавливающего агента изменяется в ходе восстановления, стереоселективность различных восстанавливающих промежуточных образований в реакции восстановления метил - mpem - бутилкетопа остается приблизительно одинаковой. [4]
Если вспомогательный хиральный реагент ненамного дешевле, чем нужный продукт, то его необходимо регенерировать с хорошим выходом и исходной оптической чистотой. [5]
Такими хиральными реагентами, действующими с высокой энантиоселективностью, являются прежде всего ферменты. [6]
При использовании хиральных реагентов этот метод позволяет приготовить оптически активные кислоты. [7]
В последнем случае используют соответствующие хиральные реагенты, позволяющие превратить оптически неактивные анализируемые соед. Коттона проявляется, в доступной для измерения области. [8]
Образование рацемата при бромировании - бутана. [9] |
Но в реакциях с хиральными реагентами они различимы. Особенно это проявляется в ферментативных реакциях, так как ферменты по сравнению с другими хиральными реагентами обладают чрезвычайно высокой избирательностью к энантиотопным атомам или группам. [10]
Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. [11]
При взаимодействии рацемического соединения А с хиральным реагентом С скорости превращения энантиомеров А и А могут быть различными. [12]
Опорой при этом послужила заранее известная конфигурация взятого вспомогательного хирального реагента - ( S) - ( -) - а-фенилэтил-амина. [13]
А) ( А) реагирует с хиральным реагентом ( R) через два конкурирующих диастереомерных переходных состояния ПС ( Ак и ПС ( А) к [ свободные энергии энантиомеров ( - А) и ( А) всегда идентичны в ахиральном окружении ], либо один ахиральный субстрат ( В) ( или ахиральная группа в хиральной молекуле) реагирует с хиральным реагентом ( R) через диастереомерные переходные состояния. [14]
При осуществлении этой реакции в организме фермент как хиральный реагент различает энантиотопные стороны двойной связи. [15]