Хиральный реагент

Cтраница 2

Схема синтеза по методу Кори. Хиральный центр показан звез. [16]

В качестве исходного в этом методе был выбран хиральный реагент, представляющий собой бициклическое производное ин-долина, синтез которого приведен ниже. Абсолютная стереохими-ческая конфигурация этого бициклического производного была определена путем коррелирования с L ( -) - фенилаланином. [17]

Однако если рацемическая смесь реагирует с одним энантиомером другого хирального реагента, то два образовавшихся продукта уже не будут энантиомерами ( как предмет и его зеркальное изображение), хотя они и останутся стереоизомерами. Стереоизоме-ры, не являющиеся зеркальным изображением друг друга, называются диастереомерами. Их физические свойства могут сильно отличаться, что позволяет отделять их друг от друга с помощью таких физических методов, как фракционная перекристаллизация, перегонка или хроматография. [18]

Существенное различие в поведении энантиоме-ров по отношению к хиральным реагентам видно на примере биохимических реакций между хиральными субстратами и ферментами. Обычно реакционная способность двух энантиомеров по отношению к ферменту настолько отлична, что в реакцию вступает только один из двух энантиомеров. Упоминавшиеся выше различия во вкусе, запахе и фармакологических свойствах энантиомеров объясняются их неодинаковым взаимодействием с очень диссимметричными ферментативными системами в организме человека. [19]

Реакции ахирального ( но прохирального) субстрата с хиральным реагентом или реакции ахиральной ( но прохиральной) группы в хиральном субстрате с ахиральным реагентом с образованием хирального продукта обычно называют асимметрическим синтезом ( разд. [20]

Для обозначения разной реакционной способности знантио-меров по отношению к хиральному реагенту ими вводится термин дифференциация, дифференцирующая способность реагента, катализатора. Это представление о дифференциации, как указывают авторы, является новым аспектом в механизме асимметрических реакций и составляет основное содержание книги. [21]

Очевидно, что реакция симметричной 1 1-дизамещенной эпокиси с хиральным реагентом, таким, как 148, значительно прояснила бы механизм реакции асимметрического синтеза этого типа. [22]

Можно полагать, что эта реакция служит примером избирательного действия хирального реагента на одну из обеих про-хиральных групп. Так как выходы выделенного одного из диастереомеров 105А составили 69 - 86 % в ацетонитриле и 55 - 77 % в метаноле, то это не является простым разделением смеси 105А на оптические изомеры. Возможно, однако, что между 104 и 705 устанавливается термодинамическое равновесие, и тогда эту реакцию можно рассматривать как асимметрическое превращение второго рода, а не как асимметрический синтез. Во всяком случае эта реакция представляет собой интересный пример влияния растворителя на направление асимметрического процесса. [23]

В принципе и в неферментативных реакциях при взаимодействии прохиральных молекул с хиральным реагентом должна предпочтительно реагировать одна из двух сходных групп, но селективность в таких случаях по сравнению с ферментативными реакциями очень низка. Ниже приведен пример взаимодействия прохирального циклического ангидрида с одним энантио-мером хирального амина; в результате образуются два диастереомерных амида с разными выходами. [24]

Процессы, в которых протекает преимущественное превращение одного энантиомера рацемического субстрата с хиральным реагентом, обычно называют кинетическим разделением ( разд. [25]

Комплекс может быть изображен в виде LiAlHa ( OR) 2, так как хиральный реагент имел дне гидроксильные группы. [26]

Определить абсолютную конфигурацию химическими методами, если не известна абсолютная конфигурация хотя бы одного хирального реагента ( а так и было вначале), невозможно. Спектральные методы могут дать информацию только об относительной конфигурации. В настоящее время существуют лишь два метода независимого определения абсолютной конфигурации: теоретический расчет и исследование аномальной дифракции рентгеновских лучей на ядрах тяжелых элементов. [27]

Энантиотопные атомы или группы эквивалентны во всех химических отношениях, за исключением, реакций с хиральными реагентами. Оба - фермента требуют участия никотинамидаденивдинуклеотида NAD в качестве кофермента. [28]

Такой метод разделения косвенно связан с другим, в котором природа является единственным богатым источником оптически чистых хиральных реагентов. [29]

Не приходится сомневаться в том, что в энантио - или диа-стерео-дифференцирующих реакциях происходит взаимодействие между хиральным реагентом ( или катализатором) и субстратом или между реагентом ( или катализатором) ихиральным субстратом. [30]

Страницы: 1 2 3 4