Cтраница 1
Полярные реагенты разделяются на нуклеофильные и электро-фильные. Нуклеофильные, или электронодонорные, реагенты отдают свои электроны углеродному атому в органической молекуле, образуя с ним химическую связь. Эмктрофильные, или электроноакцеп-торные, реагенты приобретают электроны от углерода органической молекулы, образуя с ним химическую связь. [1]
А - полярный реагент, состоящий из менее ( Д) и более ( А) электроотрицательных атомов или групп атомов. [2]
Под влиянием полярных реагентов, например сильных протонных и апротонных кислот или сильных оснований, в них возникает динамический эффект сопряжения, важный для протекания ионных реакций. [3]
Действующие на бензол полярные реагенты можно разделить на две группы: электрофильные и нуклеофильные. [4]
Из-за легкости присоединения полярных реагентов взаимодействие дегидробензола с неполярными реагентами может быть изучено только в том случае, если имеется возможность генерировать его в отсутствие полярных компонентов. Такие превращения, многие из которых синтетически достаточно распространены, включают циклоприсоединение, реакции по связи углерод-водород и восстановление. [5]
При взаимодействии с полярными реагентами it - связь карбонильной группы разрывается. В результате этого происходит присоединение атомов или групп атомов атакующего реагента. Нуклео-фильное присоединение к карбонильной группе - процесс ступенчатый. Реакция начинается с медленной атаки нуклеофильным реагентом положительно заряженного углерода карбонильной группы. [6]
Тройные сополимеры устойчивы к действию полярных реагентов: воды, спиртов, гликолей, ацетона, кетонов и эфиров фосфорной к-ты. [7]
Во многих реакциях алкинов происходит присоединение полярных реагентов по тройной связи. Также как двойная связь в алкенах является более слабой, чем три одинарные ст-связи ( гл. Энергия тройной связи в ацетилене составляет 200 ккал / моль, тогда как энергия углерод-углеродной связи в этане - 88 ккал / моль. Это означает, что реакции алкинов, сопровождающиеся разрывом двух тг-связей и образованием четырех новых ст-связей, термодинамически благоприятны, поскольку сопровождаются выделением тепла. [8]
Высокая полярность карбонильной группы определяет реакции присоединения разнообразных полярных реагентов по кратной СО связи. Количество этих реакций намного превосходит число реакций присоединения по кратной углерод-углеродной связи. Если для кратной углерод-углеродной связи алкенов и алкииов характерен электрофильный механизм присоединения, для присоединения к карбонильной группе ключевой стадией является присоединение нуклеофила к электронодефицитному атому углерода. [9]
Карбоцепные полимеры, как правило, стойки к полярным реагентам, в то время как гетероцепные полимеры сравнительно легко распадаются под действием кислот, щелочей, горячей воды. [10]
Здесь основная идея-состоит в том, что при реакции полярного реагента с нейтральным сопряженным углеводородом легкость протекания реакции у данного атома должна зависеть от того, насколько легко я-электроны поляризуются при приближении реагента. Так, нитрование ароматического альтернант-ного углеводорода ионом N0 включает образование связи между атомом углерода и этим реагентом за счет пары электронов, которая ранее находилась на я - МО. Можно полагать, что легкость такого процесса должна определяться величиной отрицательного заряда, наводимого на рассматриваемом атоме при приближении положительно заряженного иона. [11]
Карбоцепные полимеры ( в целом значительно более стойкие к полярным реагентам) можно разделить на три подгруппы. [12]
Схема строения б с-ди-ольных боратных комплексов полисахарида. [13] |
Следовательно, образование водородных связей, как это постулировалось при использовании полярных реагентов, для возникновения комплексов не обязательно. [14]
Пути поляризуемости основных состояний предопределены волновыми функциями возбужденных состояний молекул, поэтому полярные реагенты, вызывающие электромерный эффект, будут предпочтительно атаковать те положения, в которых в некотором низколежащем возбужденном состоянии имеется избыток или недостаток электронов в зависимости от требований реагента. Как было показано в разд. [15]