Полярный реагент

Cтраница 4

Для центров первых двух типов характерны гетеролитпч. Полярные реагенты ( щелочи, амины, к-ты и др.) могут вызывать различные перегруппировки макромолекулы, напр. Концевые силанольные группы могут взаимодействовать с алкоксисиланамн или алкокспдами металлов с отщеплением спирта, напр. [46]

Для центров первых двух типов характерны гетеролитич. Полярные реагенты ( щелочи, амины, к-ты и др.) могут вызывать различные перегруппировки макромолекулы, напр, деструкцию с образованием циклосилоксанов ( последние могут полимеризоваться), а также полпконденсацию по концевым силанольным группам с отщеплением воды. Концевые силанольные группы могут взаимодействовать с алкоксисиланами или алкОксидами металлов с отщеплением спирта, напр. [47]

Некоторые из наиболее важных реакций синтетической органической химии заключаются в присоединении реагентов к двойным связям олефинов. Эти реакции, которые могут протекать по различным механизмам с участием электрофильных, нуклеофильных или радикальных промежуточных соединений, послужили предметом многочисленных исследований. Полярные реагенты вступают в элек-трофильные реакции присоединения, и обычно направление присоединения подчиняется правилу Марковникова. Реакции нуклео-фильного присоединения требуют весьма специальных и жестких условий, если только в олефине нет сильных электроноакцепторных заместителей. Радикальные реакции имеют довольно общий характер, но на них оказывают заметное влияние свет, кислород, перекиси и различные ингибиторы. [48]

Никоторые из наиболее важных реакций синтетической органической химии заключаются и присоединении реагентом к двойным связям олсфинов. Эти реакции, которые могут протекать по различным механизмам с участием электрофилыгых, нуклеофильпых или радикальных промежуточных соединений, послужили предметом многочисленных исследований. Полярные реагенты нступают и элек-трофильные реакции присоединения, и обычно направление присоединении подчиняется правилу Маркошшкоца. Реакции нуклео-филыюго присоединения требуют несьма специальных и жестких у ел опий, если только в олефине нет сильных электроноакцепторпых заместителей. Радикальные реакции имеют донолыго общий характер, но на них оказывают заметнее влияние спет, кислород, перекиси и различные ингибиторы. [49]

Эта частичная локализация ослабляет л-связывание в кольце. Кроме того, азот сохраняет присущую ему основность, а бор - присущую ему кислотность. Поэтому такие полярные реагенты, как НС1, атакуют двойную связь между азотом и бором. [50]

Лактопероксидазный метод иодирования остатков тирозина в белках. Ферментативное иодирование затрагивает только поверхностные белки н поэтому может использоваться для локализации белков в клеточной мембране. [51]

Из неферментативных методов здесь стоит упомянуть только метод мечения сульфгидрильных групп. Ионный SH-реагент / г-хлоромеркурибензоат не проникает через мембрану и поэтому реагирует с белком только на той поверхности бислоя, со стороны которой он действует. Другие, менее полярные реагенты, такие, как N-этилмалеимид, реагируют с SH-группами как на поверхности, так и в глубине мембраны. [52]

Для практического приложения ( П 29) необходимо, очевидно, обращаться к нашим весьма ненадежным сведениям о состоянии сольватации критического комплекса. Тем не менее вполне вероятно, что мы можем довольно правдоподобно оценить это состояние на основании нашего общего знания электронной теории. Так, в случае слегка полярных реагентов, которые рассматривал Белл ( см. выше), можно, повидимому, вполне законно думать, что критический комплекс также будет малополярным, а следовательно, степень его сольватации должна будет лишь незначительно меняться при протекании стадии, определяющей кинетику реакции. [53]

Страницы: 1 2 3 4