Металлоорганический реагент

Cтраница 2

Наиболее ценный в синтетическом плане процесс связан с присоединением металлоорганических реагентов к № - пиридиниевым солям. Образующиеся гам дигидропиридины стабильны, поскольку атом азота включен в амид - [ или, чаще, уретановый фрагмент. [16]

Эта реакция, а также реакции получения алканов с применением металлоорганических реагентов пригодны и в синтезе циклоалканов. [17]

Наиболее успешные опыты осуществлены с использованием хиральных растворителей, а также металлоорганических реагентов, которые координируются с растворителем. В этих случаях нет резкой границы между классическими хиральными реагентами, какими являются, например, комплексы LiAlH4 - хинин, рассмотренные в гл. [18]

В основу целого ряда других ценных способов синтеза третичных спиртов положено взаимодействие металлоорганических реагентов со сложными эфирами и хлорангидридами. Две молекулы металлоорганического реагента присоединяются к указанному субстрату, при этом отщепляется алкок-си-ион или ион хлора. [19]

Дальнейшее сравнение фтористых и хлористых ацилов проводилось только в их реакциях с металлоорганическими реагентами. Авторы истолковали свои результаты как свидетельство того, что реакции с гринья-ровскими соединениями протекают через переходное состояние ( или промежуточное соединение) типа IV, в то время как со ртутным реагентом - через переходное состояние типа III. [20]

Если генерирование и дальнейшее использование де-гидробензола является конечной целью исследования, то выбор металлоорганического реагента несколько ограничен возможными побочными реакциями его с интермедиатом. [21]

В табл. 10 - 2 и 10 - 3 приведены примеры реакций присоединения металлоорганических реагентов к карбонильным соединениям ( кетонам в табл. 10 - 2 и альдегидам в табл. 10 - 3) в присутствии хирального растворителя или других хиральных добавок. Величины стереоселективности несколько выше, чем указывается в таблице 10 - 1, но остаются все же в общем низкими ( менее 5 % и. По-видимому, в общем оправдывается то наблюдение, что монодентатные хираль-ные сложные эфиры проявляют низкую асимметрическую индукцию, как, например, в случае полидентатных простых эфиров, таких, как гексаметиловый эфир маннита и пентаметиловьтй эфир арабита [ ср. [22]

В течение 1969 г. опубликовано пять статей [92-96], посвященных рассмотрению стереохимии реакций присоединения металлоорганических реагентов к карбонильной группе производных замещенных циклогексанона. Данные, приведенные в этих статьях [92-96], объясняются с точки зрения представлений, развитых на стр. [23]

Существует интересное сходство между центральным этапом стереоспецифической полимеризации и реакцией присоединения типа 1 2 некоторых металлоорганических реагентов по месту двойной карбонильной или карбоксильной связи [22, 23] с пространственным контролем асимметрической индукции. [24]

Химические сдвиги В [ 7 и частоты валентных колебаний В - С1 галогенидов бора. [25]

Наиболее важные методы синтеза органил ( галоген) боранов включают следующие реакции: ( а) металлоорганических реагентов с тригалогенборанами схема ( 1), см. разд. ВЬ с ароматическими соединениями например, по схеме ( 2) [11] или арилиодидами [12] схема ( 3), см. разд. [26]

Химические сдвиги В и частоты валентных колебаний В - С1 галогенидов бора. [27]

Наиболее важные методы синтеза органил ( галоген) боранов включают следующие реакции: ( а) металлоорганических реагентов с тригалогенборанами схема ( 1) см. разд 14.3.2 [2]; ( б) В13 с ароматическими соединениями например, по схеме ( 2) [11] или арилиодидами [12] схема ( 3), см. разд. [28]

Высокая селективность присоединения по положению 2 обнаружена при использовании фенильных [202], алкенильных и алкинильных [203] металлоорганических реагентов, в том числе этоксикарбонилметил - [204] и алкинилсодержащих [205] оловоорганических соединений. [29]

Число групп X, которые могут быть замещены при этих реакциях, зависит от относительного количества используемого металлоорганического реагента, природы X и R, а также от температуры реакции. [30]

Страницы: 1 2 3 4