Cтраница 4
Реакции, описанные в данной главе, приводят к образованию продуктов различных структурных типов, но все они, за исключением процессов окислительной димеризации [ реакции (4.15), (4.16) и (4.19) ], включают образование простой углерод-углеродной связи за счет пары электронов, принадлежащих металлоорганическому реагенту. В любом случае, независимо от того, какое строение имеет металлоорганическое соединение - RMgX, RLi, RzCd, R2CuLi или любое другое, группа R в конечном продукте оказывается связанной простой связью с атомом углерода. [46]
Реакции, описанные в данной главе, приводят к образованию продуктов различных структурных типов, но все они, за исключением процессов окислительной димеризации [ реакции (4.15), (4.16) и (4.19) ], включают образование простой углерод-углеродной связи за счет пары электронов, принадлежащих металлоорганическому реагенту. В любом случае, независимо от того, какое строение имеет металлоорганическое соединение - RMgX, RLi, RsCd, JRaCiiLi или любое другое, группа R в конечном продукте оказывается связанной простой связью с - атомом углерода. [47]
Тот факт, что три хиральных сложных эфира соединения 775, полученных из производных моносахарида 158 - 160, проявляют более высокую асимметрическую индукцию, чем ( -) - ментиловые эфиры, может быть обусловлен в общем большей конформацион-ной направленностью, связанной с большими возможностями хела-тирования металлоорганического реагента с несколькими атомами кислорода. Однако любые попытки объяснить результаты асимметрических синтезов таким способом слишком спекулятивны. [48]
Избыток металлоорганического реагента разлагают разбавленной соляной кислотой, чтобы предотвратить 1 2-присоединение к образовавшемуся насыщенному кетону. [49]
Высокая склонность диазинов к реакциям с нуклеофильными реагентами существенно повышается в случае соответствующих четвертичных солей. Присоединение металлоорганических реагентов к N-ацилиевым солям, хотя и возможно в некоторых случаях, однако примеры таких реакций ограничены по сравнению с пиридином ( разд. Так, известны примеры присоединения аллилстанна-нов [145], аллилсиланов [146] и силиловых эфиров енолов к четвертичным диа-зиниевым солям, а также реакция присоединения гидрид-иона ( разд. Пиразины в таких реакциях образуют главным образом продукты бисприсоединения, а пиримидины - исключительно продукты бисприсоединения. [50]
Избыток металлоорганического реагента разлагают разбавленной соляной кислотой, чтобы предотвратить 1 2-присоединение к образовавшемуся насыщенному кетону. [51]
В основу целого ряда других ценных способов синтеза третичных спиртов положено взаимодействие металлоорганических реагентов со сложными эфирами и хлорангидридами. Две молекулы металлоорганического реагента присоединяются к указанному субстрату, при этом отщепляется алкок-си-ион или ион хлора. [52]