Реактив - жирар
Cтраница 3
Результаты функционального анализа показывают, что использование реактива Жирара позволяет сконцентрировать соединения, определяемые как карбонильные в реакции с 2, 4-динитрофенилтидразином, однако степень извлечения кетонов составляет только 20 %, что свидетельствует о наличии кетонов больших молекулярных масс, не извлекаемых реактивом Жирара. ИК-спектральный анализ концентрата кетонов показал, что в нем содержатся в основном диалкилкетоны. [31]
После того как почти вся надбензойная кислота прореагирует, смесь промывают разбавленным раствором соды и водой. Отгоняют хлороформ, а остаток с помощью реактива Жирара делят на кетонную и некетонную фракции. [32]
Эфирный экстракт реакционной смеси промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и снова водой. Остаток, полученный после отгонки эфира, с помощью реактива Жирара разделяют на кетонную и некетонную части. [33]
Адсорбированные вещества элюируют последовательно пятью растворителями в порядке возрастающей полярности. Каждую из полученных пяти фракций повторно очищают с помощью реактива Жирара и еще раз хроматографируют. [34]
 |
Зависимость скорости реакции цитидина с2М раство. [35] |
Гидразид 3 4-ди - - карбоксибензойной кислоты реагирует с дезоксицитидином примерно с такой же скоростью, однако он плохо растворим в воде, так что не удается достичь концентраций, необходимых для обеспечения высокой скорости модификации. Реакция дезоксицитидина с 3 5-ди-сульфобензоилгидразидом 179 идет медленнее, чем с семикарбазидом и реактивом Жирара, а также медленнее, чем с ацетилгидра-зидом, причем добавление в реакционную смесь ионов Са2 и Mg2, экранирующих отрицательный заряд сульфогрупп, еще больше за медляет скорость превращения. Реакцию дезоксицитидина с 3 5-ди-сульфобензоилгидразидом проводили при рН 4, поскольку при рН 4 5 скорость ее снижена примерно в 3 раза, а при рН 5 3 за 70 ч не удается обнаружить продукта реакции. [36]
При выделении нейтральных кислородсодержащих соединений также учитываются химические свойства соответствующих функциональных групп. В основу выделения кетонов из углеводородных сред положена реакция конденсации их при взаимодействии с реактивом Жирара - Т, в результате которой образуются производные, хорошо растворимые в воде. Из-за обратимости реакции конденсации они легко гидролизуются в присутствии разбавленных кислот с регенерацией исходных кетонов. Полученные результаты [36] показывают, что способ выделения карбонильных соединений реактивом Жирара недостаточно эффективен. Содержание карбонильных соединений в концентратах не превышает 50 мае. [37]
Кроме того, устраняются также осложнения, обусловленные гидратацией альдегидов. Ацетон удобно определять в виде Шиффовых оснований с глицином [48], бутиламином [50], семикарбазидом [51], реактивом Жирара - Т [52] и другими аминами. [38]
Для определения содержания альдегида к исследуемой пробе добавляют реактив Жирара ( Шиффа) и сравнивают возникшую окраску со стандартной. В два цилиндра диаметром 2 5 см, высотой 15 см, с плоскими днищами одинаковой толщины наливают по 10 мл реактива Жирара. Затем в один из цилиндров добавляют 1 мл исследуемой пробы, а во второй приливают из, бюретки порциями спиртовой раствор альдегида известной концентрации, выжидая 15 минут после добавления каждой порции. Стандартный растврр альдегида добавляют до тех пор, пока в обоих вдлинд-рах не будет Достигнута одинаковая интенсивность окраски. Уровни жидкости доводят до одинаковой высоты, добавляя воду. [39]
Для определения содержания альдегида к исследуемой пробе добавляют реактив Жирара ( Шиффа) и сравнивают возникшую окраску со стандартной. В два цилиндра диаметром 2 5 см, высотой 15 см, с плоскими днищами одинаковой толщины наливают по 10 мл реактива Жирара. Уровни жидкости доводят до одинаковой высоты, добавляя воду. [40]
Результаты функционального анализа показывают, что использование реактива Жирара позволяет сконцентрировать соединения, определяемые как карбонильные в реакции с 2, 4-динитрофенилтидразином, однако степень извлечения кетонов составляет только 20 %, что свидетельствует о наличии кетонов больших молекулярных масс, не извлекаемых реактивом Жирара. ИК-спектральный анализ концентрата кетонов показал, что в нем содержатся в основном диалкилкетоны. [41]
Из других производных гидразина для синтеза соответствующих гидразонов часто используется семикарбазид NH2NHCONH2; получающийся при этом гидразон называется семикарбазоном. Применяются также реактивы Жирара Т и Р, дающие растворимый в воде гидразон, что обусловлено присутствием в нем ионной группы. Часто с помощью реактивов Жирара производят очистку карбонильных соединений. [42]
В 1940 г. в Мемориальном госпитале была составлена обширная программа исследований по выделению стероидов у здоровых и больных людей; в 1948 г. она была передана Раковому исследовательскому институту Слоан-Кеттеринга. Применяемая техника гидролиза, выделения и колориметрических определений описана в главе IV. Нейтральный материал обрабатывается реактивом Жирара, после чего кетонная и некетонная фракции разделяются дигитонином на осаждаемые ( 3 3) и неосаждаемые ( За) фракции. Для отделения спиртов от неспиртов некетонную фракцию нагревают с обратным холодильником с фталевым ангидридом в пиридине и образующиеся кислые эфиры фталевой кислоты извлекают щелочью и омыляют нагреванием с обратным холодильником с метилатом натрия в бензольном растворе; при этом происходит быстрое осаждение натрийметилфталата. Полученная этим путем нейтральная фракция состоит из некетонных спиртов. [43]
Он гигроскопичен и разлагается в присутствии влаги. Другой, менее гигроскопичный реактив ( Р), рекомендованный для выделения гормонов в техническом масштабе, получается при замене триметил-аминовой группы в вышеописанном реактиве ( Т) па пиридиновую. Для проведения конденсации раствор кетона и реактива Жирара в спирте, содержащем 10 % уксусной кислоты, кипятят с обратным холодильником примерно в течение получаса. Затем раствор разбавляют водой и отделяют некетонные вещества повторной экстракцией эфиром; водному раствору производного Жирара дают отстояться, подкисляют соляной кислотой и, для завершения гидролиза, недолго нагревают. Регенерированный кетон извлекают эфиром. Этим путем эстрон легко может быть выделен из темного маслянистого концентрата / получаемого. [44]
Для удаления примесей, которые могут реагировать с реактивами Жирара, третичнобутиловый спирт предварительно очищают, обрабатывая раствором 2 4-динитрофенилгидразина с последующей перегонкой. Получение производных и разложение под действием формальдегида ведется как описано выше. В этом растворителе получен почти количественный выход с реактивом Жирара - Т для н-алканалей, н-алк-2 - еналей и н - 2 4-диеналей. Реакционную смесь оставляют при обычной температуре на ночь или нагревают в течение часа на водяной бане / Полученный 2 4-динитрофенилгидразон извлекают четыреххлористым углеродом. [45]
Страницы: 1 2 3 4