Cтраница 1
Реактивы Иоцича вступают в р-ции, характерные для магнийорг. Гриньяра реакция), но обладают меньшей реакц. Реактивы Иоцича широко используют в синтезе ацетиленовых углеводородов, а также прир. [1]
Реактивы Иоцича, выделяющиеся из эфира в виде тяжелого масла, отделяют от пепрорса; пропавшего магния и других загрязнений, пропуская смесь через медную сетку. При этом следует избегать взбалтывания, с тем чтобы реактив постоянно находился под слоем эфира. [2]
Реактив Иоцича широко использовался в синтезах Ю. С. Залькиндом и рядом других советских химиков. [3]
Взаимодействие реактивов Иоцича с галоидными алкилами сопровождается рядом побочных реакций. В услових синтеза галоидные алкилы часто либо отщепляют молекулу галоидоводо-рода, либо восстанавливаются до алканов. Так, при реакции ди-магнийдибромацетилена с бромистым бутилом выделяются в значительном количестве бутилен и бутан. [4]
Конденсация реактивов Иоцича с галоидопроизводными ароматических углеводородов мало изучена. [5]
Взаимодействие реактивов Иоцича с окисью этилена происходит уже на холоду; иногда в начале реакции требуется охлаждение. После прибавления окиси реакционную смесь нагревают до слабого кипения эфира. Рекомендуется прибавить не менее 1 5 молей окиси этилена на 1 моль магнийорганического реактива. [6]
Взаимодействие реактива Иоцича с гомологами окиси этилена приводит исключительно к вторичным спиртам. [7]
Взаимодействие реактивов Иоцича с угольным ангидридом в эфире происходит медленно и обычно продолжается несколько суток, в течение которых через смесь приходится пропускать огромный избыток углекислого газа. [8]
Взаимодействие реактива Иоцича с ацеталямн представляет собой наиболее общий метод синтеза ацетиленовых эфиров. [9]
К реактиву Иоцича, приготовленному из 21 г ( 0 25 г - моль) диметилэтинилкарбинола в смеси эфира с бензолом ( 1: 1), при энергичном перемешивании приливают одной порцией 39 г ( 0 265 г - моль) ортомуравьи-ного эфира. Не прекращая перемешивания, реакционную смесь кипятят 4 ч, а затем разлагают насыщенным раствором хлористого аммония при охлаждении ледяной водой. После обычных операций выделения получают 33 7 г ( 71 %) ( СН3) 2С ( ОН) - С С-СЩООДОа. [10]
К реактиву Иоцича, полученному из 18 48 г ( 0 22 г - моль) диметилэтинилкарбинола, по каплям при охлаждении льдом и энергичном перемешивании приливают 30 г ( 0 22 г - моль) хлорпинаколина. По окончании добавления хлоркетона реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, а затем при охлаждении ледяной водой разлагают насыщенным раствором хлористого аммония. Объединенный эфирный экстракт сушат сульфатом магния и обрабатывают далее при охлаждении льдом с солью и энергичном перемешивании 28 г ( 0 5 г - моль) порошкова того КОН. [11]
К реактиву Иоцича, приготовленному из 0 5моля бромистого этилмагнияи21 г ( 0 25 моля) диметилэтинилкарбинолав присутствии Си2С12 и 1 г HgCl2 при охлаждении до - 10 С и перемешивании постепенно прибавляют 50 г ( 0 25 моля) эфирного раствора бромистого триметилгермания. Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 8 час. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Продукт хорошо растворим в эфире и других органических растворителях. [12]
Реакция образования реактива Иоцича часто проходит уже при постепенном добавлении ацетиленового соединения к эфирному раствору магнийбромэтила. В случае ацетилена может образоваться смесь с преобладающим содержанием, в зависимости от условий, либо димагнийпроизводного, либо мономагнийпроизвод-ного. На возможность получения мономагнийбромацетилсна впервые указал Оддо11, однако описанные им опыты оказались невоспроизводимыми. [13]
При взаимодействии реактивов Иоцича с циклическими кето-нами иодпроизводные способствуют побочной реакции, заключающейся в кретоновой конденсации двух молекул циклического кетона. [14]
Путем взаимодействия реактива Иоцича с галоидалкилами, алкилсульфатами или алкилсульфокислотами получают гомологи ацетилена. [15]