Cтраница 2
Реактивы Гриньяра используют при полимеризации различных полярных мономеров для получения низкомолекулярных полимеров. [16]
Реактив Гриньяра приготовляется см сшиванием 3 - 5мил - лимолей йодистого метила с эквимолярным количеством магния в виде стружек в 5 см3 безводного эфира. Смешивание проводится в атмосфере азота. [17]
Реактивы Гриньяра могут вступать в реакцию с а, 3-ненасы-щенными карбонильными соединениями как по карбонильному атому углерода, так и по В-углероду. [18]
Реактивы Гриньяра ведут себя как сильные нуклеофилы, и реакция их присоединения практически необратима. Однако важно подчеркнуть, что реакции с реактивами Гриньяра, в частности реакции присоединения к группе СО, представляют собой общий метод связывания различных групп с атомом углерода, поскольку спирты, первоначально получаемые как продукты реакции, далее могут быть модифицированы с помощью самых разнообразных реакций. В прошлом аналогично использовали цинкорганические соединения, которые затем все более вытеснялись реактивами Гриньяра; реактивы Гриньяра в свою очередь сейчас все больше вытесняются литий-алкилами RLi и литийарилами ArLi. Эти реактивы дают больше продуктов присоединения нормального строения при взаимодействии со стерически затрудненными кетонами, а также больше продуктов 1 2 - и меньше продуктов 1 4-присоединения при взаимодействии с системой СС-С О, чем реактивы Гриньяра ( ср. [19]
Реактивы Гриньяра могут вступать в реакцию с а р-ненасы-щенными карбонильными соединениями как по карбонильному атому углерода, так и по р-углероду. [20]
Реактивы Гриньяра реагируют с большинством циклических эфиров с небольшими кольцами по типу 5к2 - замещения. Угловое напряжение в трех - и четырехчленных циклах облегчает раскрытие кольца, тогда как свободные от напряжения пяти - и шестичленные циклические простые эфиры не атакуются реактивами Гриньяра. [21]
Реактивы Гриньяра, литийорганические и аналогичные им соединения обычно присоединяются к альдегидам и кетонам быстро и необратимо. Однако это не имеет места в случае многих других агентов, для присоединения которых может потребоваться присутствие кислых или основных катализаторов. Константы равновесия для реакций таких агентов соответствуют относительно небольшой степени превращения. В данной главе не приводится перечень реакций присоединения, но сделана попытка подчеркнуть принципы, на которых будет основано обсуждение ряда примеров, и эти примеры рассмотрены сравнительно подробно. [22]
Реактивы Гриньяра взаимодействуют с водородом первичных и вторичных амидов, образуя соли амидов. При этом амид настолько дезактивируется по отношению к дальнейшей атаке RMgX по карбонильной группе, что никаких продуктов присоединения не образуется. [23]
Реактивы Гриньяра реагируют с большинством циклических эфиров с небольшими кольцами по типу S - замещения. Угловое напряжение в трех - и четырехчленных циклах облегчает раскрытие кольца, тогда как свободные от напряжения пяти - и шестичленные циклические простые эфиры не атакуются реактивами Гриньяра. [24]
Реактивы Гриньяра, литийорганические и аналогичные им соединения обычно присоединяются к альдегидам и кетонам быстро и необратимо. Однако это не имеет места в случае многих других агентов, для присоединения которых может потребоваться присутствие кислых или основных катализаторов. Константы равновесия для реакций таких агентов соответствуют относительно небольшой степени превращения. В данной главе не приводится перечня реакций присоединения, но сделана попытка подчеркнуть принципы, на которых будет основано обсуждение ряда примеров, и эти примеры рассмотрены сравнительно подробно. [25]
Реактив Гриньяра, приготовленный из р-бромэтилбензола. [26]
Реактив Гриньяра, взаимодействуя со сложными эфирами, дает третичные спирты. [27]
Реактив Гриньяра применяют в виде раствора в изоам. [28]
Реактивы Гриньяра термически столь же устойчивы, как и диалкилмагниевые производные. Этилмагнийбромид, так же как и диэтилмагний, начинает разлагаться при 180, выделяя смесь этилена и этана. [29]
Реактивы Гриньяра вступают практически почти во все реакции, характерные для наиболее реакционноспособных производных щелочных металлов. [30]