Cтраница 4
Реактивы Гриньяра вступают во многие реакции, свойственные соединениям металлов первой группы. [46]
Реактив Гриньяра, приблизительно I M раствор. Для приготовления реактива рекомендуется пользоваться прибором ( см. рис. 11.10), описанным выше. Через кран 7 при открытых кранах 3 и 6 и закрытых кранах 2 и 8 вводят сухой азот. Продувают прибор азотом примерно 2 - 3 мин, после чего все краны ( включая 6) закрывают. Снова устанавливают микрохолодильник и проводят реакцию, нагревая колбу 4 маленькой электролампой или микроплиткой. [47]
Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие R2 CuLi, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами - аллилгалоге-нидами ( хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. [48]
Реактив Гриньяра может быть как ароматическим, так и алифатическим, хотя в случае третичных производных выходы низки. Как и следует ожидать для реакции 5к2, атака происходит по наименее замещенному атому углерода. Диалкилкупраты лития также вступают в эту реакцию [1115], часто давая более высокие выходы. [49]
Реактивы Гриньяра в присутствии ионов Со2 реагируют с образе ванием продуктов конденсации. [50]