Реакция - дильс
Cтраница 1
Реакция Дильса - Альдера является одной из наиболее общих реакций современного органического синтеза; она исключительно регио - и стереоселективна, что в большой степени способствовало ее использованию в синтезе природных соединений. Однако в любом случае диен должен быть способен принимать цисоидную конформацию. [1]
Реакция Дильса - Альдера [111] с моноциклическими аренами Проходит только при использовании сильноэлектрофильных диено-филов, но даже и тогда лишь чрезвычайно редко, как исключение, Можно получить хорошие выходы продуктов присоединения для бензола. Присутствие электронодонорных заместителей в арене повышает электронную плотность в кольце и приводит к повышению выхода аддукта Дильса-Альдера в стандартных условиях реакции. [2]
Реакции Дильса - Альдера обратимы, и в случае сравнительно нестойких аддуктов достигается равновесие между диеном, диено-филом и аддуктом - Однако в случае некоторых аддуктов, когда возможно образование устойчивого продукта, ретродиеновый синтез не приводит к образованию исходных компонентов. [3]
Реакция Дильса - Альдера ( диеновый синтез), как известно, заключается в присоединении диенофила, имеющего двойную или тройную связь, в положениях 1 4 сопряженного диена. При этом образуется шестичленное кольцо. Такими гетероатомными частями молекул диенофилов, которые вступают в реакцию Дильса - Альдера, являются карбонильные, нитрозо -, имино - и нитрильные группы, а также и азофункции эфиров азо-дикарбоновых кислот. [4]
Реакция Дильса - Альдера позволяет синтезировать шести-членные гетероциклы. Гетероатом может быть включен как в молекулу диена, так и диенофила. В основном, реакции [4 2] - циклоприсоединения характеризуются регио - и стереоселектив-ностью. [5]
 |
Кристаллическая структура соединения 47 ( REt. [6] |
Реакции Дильса - Альдера, характерные для 1 2 4 - и 1 2 3-триазинов, были продемонстрированы ранее ( см. гл. Тетразины также обладают свойствами электроно-дефицитных диенов и имеют большое значение, так как реагируют с простыми алкенами. [7]
Реакция Дильса - Альдера; 2 - присоединение дибромкар-бена; 3 - дегидройромирование аддукта; 4 - реакции [2 2] - цикло-присоединенил и распад образовавшегося призмана. [8]
Реакция Дильса - Альдера была рассмотрена с использованием МО-метода возмущений. [9]
Реакции Дильса - Альдера глубоко стереоспецифичны, как это показано на примере реакции фурана и циклопентадиена. [10]
Реакция Дильса - Альдера является еще одним хорошо известным примером, демонстрирующим применимость правил симметрии в предсказании возможности протекания химической реакции. [11]
Реакция Дильса - Альдера имеет еще одну особенность, относящуюся к стереохимической ориентации аддендов. [12]
Реакция Дильса - Альдера позволила объяснить также различные процессы полимеризации непредельных соединений, поскольку диены могут вести себя и как диенофилы. [13]
Реакции Дильса - Альдера, подобно другим реакциям молекулярного типа, не нуждаются в катализаторе, однако некоторые из них, как это отмечалось ранее ( стр. [14]
Реакция Дильса - Альдера применяется для определения сопряженной диеновой системы в молекуле. Как исключение, диеновая конденсация не протекает с 4-метилпентадиеном - 1 3 ( I); в этом случае образуется только полимер. По-видимому, метильная группа пространственно затрудняет сближение диена с диенофилом, препятствуя таким образом нормальной конденсации. Так, например, транс-пиперилен ( П) способен конденсироваться с малеиновым ангидридом, в то время как ыс-пиперилен ( Ш) не образует циклического продукта реакции. [15]
Страницы: 1 2 3 4