Реакция - дильс
Cтраница 3
Реакция Дильса - Альдера относится к числу реакций, инициируемых нагреванием. Ее высокая стереоспецифичность обусловлена уже тем, что это согласованный процесс. И мы можем объяснить с помощью метода молекулярных орбиталей, почему [4 2] - циклоприсоединение является согласованным, разрешенным по симметрии процессом. [31]
Реакции Дильса - Альдера глубоко стереоспецифичны, как это показано на примере реакции фурана и циклопентадиена. [32]
Реакция Дильса - Альдера ( цель - образование шестичленных циклов); разд. [33]
Реакция Дильса - Альдера исключительно широко применяется для получения циклоалкенов, обычно содержащих и другие функциональные группы. По этому вопросу имеются прекрасные обзоры. [34]
Реакцию Дильса - Альдера проводят вначале в циклогексане, а затем в пиридине. [35]
Реакцию Дильса - Альдера можно проводить также, если одна из сопряженных двойных связей является частью кумуленового звена. [36]
Реакцию Дильса - Альдера ускоряют кислоты. [37]
Реакцией Дильса - Альдера названо необычайно легко протекающее циклоприсоединение диенов-1 3 ццс-конфигурации к олефи-нам, обычно активированным электроноакцепторными группами, при этом образуются производные циклогексена. [38]
 |
Некоторые соединения, используемые в качестве гетероднеиов в реакциях Дильса - Альдера [ 109, ИЗ-116 ]. [39] |
В реакции Дильса - Альдера с гетеродиенами часто вступают электроноизбыточные диенофилы. [40]
Эта реакция Дильса - Альдера не только чрезвычайно помогает установлению структуры гептафульвена, но представляет интерес и в качестве примера 1, 3 - или 1, 8-присоединения. [41]
В реакции Дильса - Альдера происходит исчезновение двух л-связей и одновременно возникают две о-связи. Поскольку о-связи более стабильны, чем д-связи, реакция Дильса - Альдера, как правило, экзотермична, Примером может служить образование циклогексена из 1 3-бутадиена и этилена. [42]
В реакции Дильса - Альдера могут участвовать самые разнообразные вещества, поэтому метод имеет исключительное синтетическое значение. Например, диен может быть карбоцик-лическим ( пример 5) или гетероциклическим ( примеры 7 и 8), Производные бензола с трудом вступают в реакцию Дильса - Альдера, так как аддукты будут неароматическими; но полициклические соединения, такие, как антрацен, легко образуют аддукты ( примеры 9 и 10), так как получается дополнительное бензольное кольцо. [43]
Эта реакция Дильса - Альдера не только чрезвычайно помогает установлению структуры гептафульвена, но представляет интерес и в качестве примера 1 3 - или 1 8-присоединения. [44]
Для реакции Дильса - Альдера, как известно, необходима плоская цисоидная конформация диена, / ранс-конформер в реакцию не вступает, поэтому на скорость реакции циклоприсоединения влияют все те факторы, которые оказывают влияние на равновесие конформе-ров и на конпланарнюсть диеновой системы. Например, г ис-пиперилен гораздо менее активен, чем грамс-изомер в реакции с малеиновым ангидридом, вследствие стерических препятствий образованию цис-кон-формера. В случае 2-замещенных бутадиенов, напротив, увеличение размеров заместителя ведет к возрастанию реакционной способности. В этих соединениях взаимодействие между заместителем и водородным атомом при С3 ( В-эффект) способствует образованию 5 - ис-конформера. [45]
Страницы: 1 2 3 4