Реакция - аминолиз
Cтраница 2
Такое сопоставление возможно провести по данным о реакции аминолиза, представленным в настоящей работе. [16]
В настоящее время не выявлено ни одной реакции аминолиза, протекающей по механизму специфического катализа. [17]
Из таблицы следует, что положение равновесия реакции аминолиза существенно зависит от величины и природы органических радикалов, связанных с атомом кремния. В ряду триалкилхлорсила-нов значение константы равновесия [3] в основном определяется пространственным эффектом заместителей у атома кремния. Вследствие резонансного эффекта фенильной группы нуклеофильная атака атома кремния азотом амина облегчается, несмотря на заметное увеличение размеров заместителей. [18]
Сопоставление эфиров по их реакционной способности в реакциях аминолиза амином 56 и щелочного гидролиза ( гидролиз: 9а 96 9г 9д; аминолиз: 9а 96 ж 9в - 9г 9д) показывает, что реакция аминолиза в мицеллах в меньшей степени зависит от пространственных факторов, чем щелочной гидролиз. [19]
Увеличение / с2арр с увеличением концентрации амина в реакции аминолиза эфира отражает катализ реакции второй молекулой амина. [21]
Направление, соответствующее константе ki, представляет собой реакцию внутреннего аминолиза, a k2 и k3 соответствуют процессу гидролитического расщепления амидных и пептидных связей соответственно. При рН 5 0 Си ( II) катализирует гидролитическое расщепление связей и несколько подавляет реакцию аминолиза. Уменьшение k под действием иона металла может быть связано с участием нуклеофильной аминогруппы в образовании комплекса, приводящем к снижению ее основности. [22]
Аналогично, с образованием несимметричных продуктов, протекают и реакции аминолиза и гидразинолиза хлорангидридов 0-арил-или S-арилал-кил ( бензол) тиофосфоновых кислот. [23]
Расчеты констант скоростей показали ( табл. 4), что реакция аминолиза нитропруссида в какой-то степени подчиняется уравнению первого порядка, однако характер протекания реакции, по-видимому, меняется при переходе от одной концентрации аммиака в системе к другой. [24]
 |
Реакция эфиров S-аминокислот с рацемическими 2-замещенными 4-изопропил - 5-оксазолонами. [25] |
Было установлено, что рацемизация оксазолона протекает быстро по сравнению с реакцией аминолиза. Таким образом рацемический 4-изопропил - 2-фенилоксазолон ( Д, S-67, ( R С6Н5) реагирует с ( 5) - валином с 83 % - ным выходом метилового эфира ( Д 5) - бензоилвалилвалина ( 66 8 % и. [26]
В реакциях аминов и аммиака с дибифениленэтиденом существует очевидный параллелизм с реакциями аминолиза кратной связи, сопряженной с карбонильной или ыитрильной группами. Дибифениленэтилен [37] тоже расщепляется жидким аммиаком и этиламином по двойной связи, хотя для 70 % выхода соответствующих продуктов требуется двух-трехнедельное нагревание исходных соединений при 65 - 85 С. [27]
Эти результаты указывают, что в области высоких значений рН скорость определяющая стадия реакции аминолиза должна состоять в атаке амином и образовании промежуточного продукта через незаряженное переходное состояние; образовавшись, промежуточный продукт быстро распадается с отщеплением тиола, как следует из анализа продуктов гидролиза имидата. При низких значениях рН скорость определяющей стадией должен быть распад тетраэдрического промежуточного продукта с отщеплением тиола, однако обычно реакции аминолиза не изучают в этой области значений рН, так как амин здесь почти полностью протонирован. [28]
Таким образом, электростатический заряд на аминогруппе, по-видимому, существенно не ускоряет реакцию аминолиза. [29]
В химии фосфазенов было проведено несколько кинетических исследований, и все эти работы относились к реакциям аминолиза. Измерением электропроводности в ацетонитриле и этаноле были изучены реакции к-пропиламина [140] и анилина [141] с гекса-хлороциклотрифосфазатриеном. [30]
Страницы: 1 2 3 4