Cтраница 4
Часть органически связанного хлора, вступающего во взаимодействие с лигнином, при реакциях ароматического замещения удаляется в окислительных процессах, часть удаляется гидролитически как в стадии хлорирования, так и при щелочной обработке [9] Окислительное растепление углеводов в условиях отбелки протекает лишь в минимальной степени, поэтому образование кислот распада из угяеводов можно не принимать во внимание В качестве более близких моделей лигнина хлорированию подвергались тваяцил - и вератрилэтилкарбинолы ( XI, XII) [7] Условия хлорирования 0 5 - 1 0 М водный раствор хлора, комнатная температура, 1 час Продукты реакции экстрагировали хлороформом и анализировали методами бумажной и газовой хроматографии При хлорировании гваяцилэтилкарбинола ( XI) общий выход идентифицированных продуктов реакции составлял всего 15 - 25 % от исходного В ароматическое ядро хлор вступал в положения 5 и 6 приблизительно в равной степени Электро-фильное замещение боковой цепи на хлор составляло только - 4 - 6 % от всех протекавших реакций, причем, очевидно, что замещение в положение 6 предшествует замещению боковой цепи Авторами было найдено, что в процессе хлорирования XI происходит деметилирование примерно 1 / 3 исходного вещества, однако производные пирокатехина в продуктах реакции обнаружены не были, что объясняется авторами или легким превращением их в другие продукты, или тем, что деметилирование не протекает по гидролитическому механизму Общий низкий выход идентифицированных продуктов, по мнению авторов, указывает на то, что 50 % исходного вещества претерпевало окислительные превращения. [46]
Поскольку в настоящее время известно, что а-комплексы играют важную роль в реакциях ароматического замещения, и поскольку в некоторых наиболее успешных теоретических расчетах исходили из структур этого типа [35, 36], вероятно, их следует обсудить более детально. [47]
Корреляция Гаммета также позволяет несколько глубже понять реакционную способность и селективность электрофилов в реакциях ароматического замещения. [48]
Различие между ранними и поздними переходными состояниями может быть полезным критерием при обсуждении различных аспектов реакций ароматического замещения. [49]