Cтраница 4
Поскольку и тг-комплексы и а-комплексы реально существуют можно полагать, что оба комплекса образуются в качестве неустойчивых интермедиатов во всех реакциях электрофильного ароматического замещения. [46]
Из факта существования пределов роста скоростей вытекает, что линейные соотношения типа уравнения Гаммета непригодны для описания влияния заместителей на скорости реакций электрофильного ароматического замещения в широком диапазоне ( см разд. [47]
Подобно ионному бромированию толуола в ядро, протекает и множество других весьма важных реакций, имеющих сходный механизм и относящихся к реакциям электрофильного ароматического замещения. [48]
Большая доступность ( по энергии) ВЗМО пятичленных гетероаромати-ческих соединений по сравнению с бензолом является причиной их повышенной реакционной способности, прежде всего в реакциях электрофильного ароматического замещения. Например, пиррол способен к реакциям замещения даже с такими слабыми электрофилами, как ионы арендиазо-ния. [49]
Как гидрокси -, так и аминогруппы повышают электронную плотность в ароматическом кольце и тем самым облегчают реакцию даже со слабыми электрофильными реагентами, к числу которых относят и ионы арендиазо-ния. Реакции электрофильного ароматического замещения солей аренди-азония называют реакциями азосочетания. Ароматические субстраты ( амины и фенолы) выступают в этих реакциях в качестве азосоставляющих. [50]
Второе правило, позволяющее рассматривать реакционную способность, иногда обозначают как правило непересечения [17], которое по существу является качественным выражением соотношения линейности свободных энергий. Для примера мы рассмотрим реакцию электрофильного ароматического замещения, поскольку эта реакция больше, чем другие, была рассмотрена в количественном аспекте. [51]