Cтраница 4
Реакции нуклеофильного замещения в среде ДАР протекают значительно быстрее, чем в протолитических растворителях. Это указывает на особую структуру ДАР. В то же время реакции соль-волиза и диссоциации протекают медленнее в ДАР, чем в протолитических растворителях. [46]
Схема изменения энергии в реакционной системе при электрофильном замещении. [47] |
Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду могут протекать по различным механизмам. Реакции галогенопроизвод-ных часто проходят по механизму отщепление - присоединение с промежуточным образованием дегидробензола, Такой механизм рассматривается в гл. [48]
Реакция нуклеофильного замещения 8м2, моделью для которой является реакция ( 127), представляет собой, по-видимому, наиболее важную реакцию органической химии. Изучение свободных ор-биталей 2аг и 2tz СН4 также демонстрирует полную сферическую симметрию, так что отбор направления атаки нуклеофилом не очевиден. [49]
Реакции нуклеофильного замещения, идущие с выделением азота Эта самая разнообразная и важная в синтетическом отношении группа режции солей диазония. Характер разрыва связи углерод-азот в катионе ареидиазония зависит главным образом от природы нуклеофильного агента. Гетеролиз связи C-N имеет место при взаимодействии с жесткими нуклеофильными агентами: водой, фторид-ионом и проведении реакции в растворителях с электрофильными или малонуклеофильными свойствами. [50]
Реакции нуклеофильного замещения у насыщенного углеродного атома в большинстве случаев сопровождаются реакциями отщепления ( элиминирования), приводящими к образованию олефинов. [51]