Cтраница 1
Реакции изомеризации олефинов наблюдались во всех исследованиях по дегидрированию н-алканов [298] и изоамиленов в изопрен. [1]
Примеры реакций гомогенной каталитической изомеризации. [2] |
Для всех механизмов реакций изомеризации олефинов на комплексах переходных металлов постулируется, что олефин обратимо реагирует с переходным металлом с образованием промежуточного металлоорганического соединения и что в этом промежуточном соединении водород, связанный с атомом углерода в р3 - гибридизации, под действием металла становится лабильным. [3]
По-видимому, в этой реакции изомеризации олефина перед его десорбцией не происходит. [4]
Одновременно с реакциями распада протекают реакции изомеризации олефинов. [5]
Однако с точки зрения протекания реакции изомеризации олефинов, которая, согласно [5, 16], должна играть значительную роль в каталитической очистке над алюмосиликатами дистиллятов, обогащенных олефинами, представляет интерес анализ результатов каталитической очистки риформинг-дистиллятов. [6]
В присутствии гетерогенных катализаторов протекают все воз-ложные реакции изомеризации олефинов: миграция двойной свя-I, цис-транс-изомеризация, изомеризация скелета. [7]
Цеолиты с катионами щелочных металлов ускоряют реакцию изомеризации олефинов [1-11], проявляя высокую активность и селективность. Наибольшее число работ посвящено изучению их активности в реакции изомеризации бутена-1. Однако даже в этой реакции вопрос о ее механизме и природе каталитической активности до сих пор остается открытым. [8]
Клиноптилолит проявляет высокую каталитическую активность в реакциях изомеризации олефинов и дегидратации спиртов. Условия предварительной подготовки в значительной степени определяют активность этого цеолита. Так, клиноптилолит в К-форме не проявляет каталитической активности в реакции изомеризации 1-бутена, а активность формы заметно увеличивается с ростом температуры термической обработки до 300 С, остается постоянной до 450 С и уменьшается после прокаливания при более высоких температурах. Каталитическая активность клиноптилолита в этой реакции связывается с наличием структурных гидроксидов на внешней поверхности цеолита. [9]
Целью настоящего раздела не является подробное рассмотрение реакций изомеризации олефинов под действием кислот и оснований. Вообще обсуждение будет ограничено изомеризацией, протекающей под действием растворимых комплексов переходных металлов. [10]
В конце главы будут кратко изложены работы относительно реакций изомеризации олефинов и реакций алкилирования, в ходе которых проявляется кислотность углеводородов. [11]
Известно [9], что увеличение парциального давления водорода подавляет реакции изомеризации олефинов, протекающих под действием карбонштов металлов, что в данном случае, вероятно, способствует повышению селективности процесса по 2 - МБ при высоких давлениях водорода. [12]
Практически все тяжелые переходные металлы можно использовать для катализа реакций изомеризации олефинов, протекающих, по-видимому, через промежуточное образование гидридов металлов. Было показано, что стабильный гидрид платины реагирует с этиленом, образуя о-комплекс C2H5Pt, который может вновь отщеплять этилен и превращаться в гидрид. [13]
Основность катализатора, согласно проведенному обзору, существенно увеличивает скорость реакций изомеризации олефинов с перемещением двойной связи, конденсации многих органических соединений с отщеплением воды, некоторых реакций полимеризации. Увеличение избыточного заряда на этих ионах приводит к способности твердых оснований в некоторых случаях катализировать гомолитические реакции, например, дегидрирование спиртов и углеводородов. [14]
Однако указанное условие является необходимым, но недостаточным для доказательства протекания реакции изомеризации олефинов при гидрировании диеновых углеводородов. [15]