Cтраница 2
Однако мы не располагаем прямым доказательством преимущественного протекания реакции гидрирования олефинов или реакции изомеризации олефинов в нафтены. [16]
Таким образом, классическая теория механизма иона карбония не может объяснить стереоспецифичность реакций изомеризации олефинов. В соответствии с классической теорией механизма иона карбония бутен-1 и цис-буген-2 дают один и тот же ион карбония - вторичный бутилион. [17]
Таким образом, классическая теория механизма иона карбония не может объяснить стереоспецифичность реакций изомеризации олефинов. В соответствии с классической теорией механизма иона карбония бутен-1 и ис-бутен-2 дают один и тот же ион карбония - вторичный бутилион. [18]
Основные реакции дегидрокрекинга парафиновых углеводородов. [19] |
Вместе с тем исследования показали, что при определенных условиях существенную роль играют также реакции изомеризации олефинов. [20]
Образование л-комплексов карбонилов металлов с олефинами - дикобальтоктакарбонила и пентакарбонила Fe является первой стадией реакции изомеризации олефинов. Наибольшей активностью в процессе изомеризации олефинов обладают карбонилы железа, кобальта, менее активны карбонилы осмия и малоактивны или совсем не обладают изомеризующим действием карбонилы марганца, вольфрама, хрома, молибдена. [21]
Образование я-комплексов карбонилов металлов с олефинами - бикобальтоктакарбонила и пентакарбонила Fe - является первой стадией реакции изомеризации олефинов. Наибольшей активностью в процессе изомеризации олефинов обладают карбонилы железа, кобальта, менее активны карбонилы осмия и малоактивны или совсем не обладают изомеризующим действием карбонилы марганца, вольфрама, хрома, молибдена. [22]
Таким образом, на основании проведенных экспериментов можно заключить, что схема Крамера и Линдсея удовлетворительно описывает механизм реакции изомеризации олефинов. Однако, как нами было установлено, образование алкилкобальткарбонилов протекает по цепному коненсному механизму. В этой связи представляло интерес схему Крамера и Линдсея рассмотреть совместно со схемами изомеризации, гидроформилирования и образования изомеров. [23]
При исследовании состава продуктов реакции при гидрировании диеновых углеводородов нелегко бывает ответить на вопрос, не искажен ли этот состав протеканием сопутствующих реакций изомеризации олефинов. [24]
Как показано в [7], полоса вблизи 3620 см 1 в спектре клиноптило-лита принадлежит гидроксилам, играющим роль активных кислотных центров в реакциях изомеризации олефинов. [26]
Если при резком падении содержания олефипов мы допускаем реакцию гидрирования их как ведущий элементарный процесс, то в случае незначительного уменьшения содержания олефинов, несмотря па существенное повышение октанового числа, необходимо предположить в качестве ведущего элементарного процесса реакцию изомеризации олефинов. Понятно, что когда преобладает реакция гидрирования, улучшается приемистость к ТЭС, а когда олефины сохраняются количественно в составе бензина и лишь подвергаются изомеризации, эффект улучшения приемистости низкий или вообще отсутствует. Обычно, если преобладает процесс гидрирования, октановое число бензина в чистом виде носче очистки не изменяется, а октановое число с ТЭС растет. Когда же протекают в основном реакции изомеризации олефинов, то одновременно увеличиваются октановые числа бензина с ТЭС и в чистом виде. [27]
Наблюдаемая симбатность между способностью металла перемещать двойные связи и растворять водород связана, по-видимому, с тем, что металлы, обладающие высокой активностью в отношении растворения водорода, обладают также высокой активностью в отношении диссоциации хемисорби-рованного водорода, что приводит к высокой активности металла в реакции изомеризации олефинов. [28]
К - Нефедов [311] разбивают все окис-ные катализаторы на две большие ( хотя и довольно условные) группы - диэлектрики и полупроводники. В реакции изомеризации олефинов наиболее активны окислы металлов II-VIII группы со свойствами диэлектриков. В их присутствии равновесие реакции достигается в широком пределе температур. При низких температурах ( примерно до 150 С) наблюдается лишь цис-гранс-изомеризация и миграция двойной связи внутрь молекулы. При более высоких температурах идет и скелетная изомеризация ( н-олефины - монометилзамещен-ные с группой СНз у двойной связи - диметилзамещен-ные) со сравнительно легко достигаемым равновесием, за исключением случаев, когда катализатор, помимо изо-меризующей активности, обладает еще способностью активировать реакции перераспределения водорода, в результате которых термодинамически менее стойкие олефины гидрируются в парафиновые углеводороды. [29]
К - Нефедов [311] разбивают все окис-ные катализаторы на две большие ( хотя и довольно условные) группы - диэлектрики и полупроводники. В реакции изомеризации олефинов наиболее активны окислы металлов II-VIII группы со свойствами диэлектриков. В их присутствии равновесие реакции достигается в широком пределе температур. При низких температурах ( примерно до 150 С) наблюдается лишь цис-траноизомеризация и миграция двойной связи внутрь молекулы. При более высоких температурах идет и скелетная изомеризация ( н-олефины - монометилзамещен-ные с группой СН3 у двойной связи - диметилзамещен-ные) со сравнительно легко достигаемым равновесием, за исключением случаев, когда катализатор, помимо изо-меризующей активности, обладает еще способностью активировать реакции перераспределения водорода, в результате которых термодинамически менее стойкие олефины гидрируются в парафиновые углеводороды. [30]