Реакция - изомеризация - олефин
Cтраница 3
Следовательно, выбирая температуру 400 С в качестве оптимальной для процесса каталвтической очистки, можно считать, что каталиаатор типа активированной глины № 1 в рассматриваемых условиях ускоряет реакцию гидрирования за счет внутреннего перераспределения связанного водорода. Сказать что-либо о реакции изомеризации олефинов, базируясь на данных табл. 16, нельзя, так как изменения моторных свойств очищенного бензина, особенно возрастание приемистости к ТЭС, могут быть вызваны одной лишь реакцией гидрирования. [31]
 |
Изотермы отравления хинолином и пиридином цеолита типа Y различной степени декатионирования ( %. / - 30. 2 - 60. 3 - 90. [32] |
СОа, активность достигает 90 вместо 60 % в отсутствие промотора. Промотирующее действие выявлено в реакциях изомеризации олефинов и дегидратации изопропилового спирта. [33]
Только что рассмотренная реакция является своего рода стереоспецифической, так как направлена в сторону преимущественного образования транс-изомерных соединений с выходами, значительно превышающими равновесные. Остается неясным, чем обусловливается такая стереоспецифичность реакции изомеризации олефинов в присутствии карбонилов железа. [34]
Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода: металлических и кислотных. Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов, циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [35]
Не удивительно, что для таких сложных многокомпонентных систем4 еще не проводилось детальных кинетических исследований. Тем не менее вся совокупность данных, полученных при изучении свойств платинооловянных комплексов, реакций изомеризации олефинов и дейтерообмена, а также результатов изложенных выше сравнительных исследований указывает на то, что гидрирование в этом случае протекает по обычному механизму, включающему промежуточное образование гидридных и алкиль-ных производных платины. [36]
Не удивительно, что для таких сложных многокомпонентных систем еще не проводилось детальных кинетических исследований. Тем не менее вся совокупность данных, полученных при изучении свойств дяатинооловянных комплексов, реакций изомеризации олефинов и дейтерообмена, а также результатов изложенных, выше сравнительных исследований указывает на то, что гидрирование в этом случае протекает по обычному механизму, включающему промежуточное образование гидридных и алкилъ-ных производных платины. [37]
 |
Свойства исходных олефянов. [38] |
Столь резко выраженная разница в способности платины и палладия катализировать перемещение двойной связи в указанных условиях пока не может быть объяснена удовлетворительно благодаря отсутствию надежных данных, которые характеризовали бы состояние водорода на поверхности платиновой и палладиевой черни, а также различные соотношения между адсорбированным на поверхности этих металлов и растворенным в них водородом. По-видимому, разница в этих соотношениях может оказывать различное влияние на поведение упомянутых катализаторов в реакции изомеризации олефинов; дальнейшее накопление опытных данных, надо полагать, позволит пролить свет на этот вопрос. [39]
Полученные результаты достаточно убедительно свидетельствуют о правомерности гипотезы Крамера и Линдсея. Действительно, соответствие времени протекания реакции изомеризации времени существования алкилов свидетельствует о том, что алкилкобальт-карбонилы являются промежуточными продуктами реакции изомеризации олефинов. [40]
Таким образом, жида катализатор имеет высокую первоначальную активность ( за счет отсутствия в начале процесса отложений угля па поверхности катализатора), то он прежде всего вызывает реакцию гидрирования либо она проходит гора тлельно с изомеризацией. По мере отработки катализатора он теряет способность ускорять гидрирование, хотя и продолжает с той же интенсивность)) ускорять реакции изомеризации олефинов. [41]
Оказалось, что спирты являются более сильными основаниями, чем олефины, и поэтому дегидратация бутанола может протекать на более слабых кислотных центрах, чем реакции изомеризации олефинов. [42]
 |
Распределение бутенов в зависимости от времени контакта. Бутанол-2 при 350 на А12О3, полученной из изопропилата алюминия. [43] |
Над чистой окисью алюминия ( Р) олефиновые продукты имеют почти равновесный состав. Однако катализаторы, содержащие щелочь, дают кинетические регулируемые продукты. Независимым методом была доказана весьма низкая активность этих катализаторов в реакции изомеризации олефина. Следовательно, можно сделать вывод, что состав олефинов, полученных при 350, весьма близок к составу первичных продуктов дегидратации. [44]
Увеличение скоростей реакций изомеризации и дегид-роциклизации, в которых также участвует платина, наблюдается при повышении содержания металлического компонента в контакте лишь до определенного предела, выше которого скорости этих реакций практически не изменяются. По классическому механизму действия бифункционального катализатора лимитирующей стадией процесса при высоких концентрациях платины является реакция изомеризации промежуточных олефинов, а при малых - реакция дегидрирования. Вместе с тем на металле протекает и нежелательная реакция гидрогенолиза, усиливающаяся с ростом количества платины на контакте. [45]
Страницы: 1 2 3 4