Cтраница 4
В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров: до 300 С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 С - Брен-стеда. В серии работ, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. [46]
Если при резком падении содержания олефипов мы допускаем реакцию гидрирования их как ведущий элементарный процесс, то в случае незначительного уменьшения содержания олефинов, несмотря па существенное повышение октанового числа, необходимо предположить в качестве ведущего элементарного процесса реакцию изомеризации олефинов. Понятно, что когда преобладает реакция гидрирования, улучшается приемистость к ТЭС, а когда олефины сохраняются количественно в составе бензина и лишь подвергаются изомеризации, эффект улучшения приемистости низкий или вообще отсутствует. Обычно, если преобладает процесс гидрирования, октановое число бензина в чистом виде носче очистки не изменяется, а октановое число с ТЭС растет. Когда же протекают в основном реакции изомеризации олефинов, то одновременно увеличиваются октановые числа бензина с ТЭС и в чистом виде. [47]
Изучение всех бензинов бакинских нефтей [15] показывает, что чем больше содержание в них нафтенов, тем ниже приемистость к ТЭС, причем для многих нафтеновых бензинов бакинских нефтей приемистость к ТЭС на 20 - 30 % ниже, чем для соответствующих фракций неочищенных риформипг-дистиллятов. Если в процессе каталитической очистки преобладала изомеризация олефипов в нафтены, то мы не имели бы права ожидать улучшения приемистости к ТЭС у бензина после очистки, так как обычно увеличение приемистости происходит при удалении из состава бензина ароматических углеводородов либо при накоплении в нем парафинов. Гидрирование олефинов ациклического строения неизбежно ведет к образованию парафинов и росту приемистости к ТЭС. Но когда приемистость к ТЭС в результате очистки не изменяется, а йодное число резко снижается при сохранении выхода целевой фракции, мы вправе предполагать возможность протекания реакций изомеризации олефинов в нафтены. [48]
В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров: до 300 С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 С - Брен-стеда. В серии работ, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. [49]
Ол зфины подобно парафинам становятся менее стабильными при повышении температуры, но их реакции пиролиза отличаются рядом особенностей. Наличие двойной связи в олефиновых углеводородах является, как известно, причиной их высокой реакционной способности, их стремления перейти в более стабильное состояние путем присоединения различных групп и атомов. С другой стороны, для разрушения двойной связи требуется большее количество энергии, чем для разрушения простой связи. Поэтому можно предвидеть, что в процессе пиролиза этиленовых углевсдородов при умеренных температурах реакции присоединения будут преобладать над реакциями расщепления; в тех же случаях, когда наблюдается расщепление, оно будет происходить по месту простой, а не двойной связи. Термодинамически при низких температурах и до 500 С для олефинов возможна реакция полимэризации, параллельно с которой при температурах выше 400 С идет реакция распада связей С-С. Наряду с этими основными реакциями при температурах до 550 С может происходить реакция изомеризации олефинов с превращением их в более симметричные молекулы. При более высоких температурах возможны также реакции дегидрогенизации в диолефины и гидрогенизации в парафиновые углеводороды. [50]