Реакция - ингибирование
Cтраница 2
Поскольку эффект горячих радикалов впервые был доказан нами на примере реакций ингибирования, обсуждение последнего следует начать с изложения относящихся к этим реакциям экспериментальных данных. [16]
В анализе механизма действия и строения ферментов измерение термодинамических параметров реакций ингибирования ферментов имеет столь же существенное значение, как измерение этих параметров для собственно ферментативных реакций. [17]
Чем меньше энергия связи N - Н, тем легче протекает реакция ингибирования, но одновременно тем больше проявляется и эффект инициирования, снижающий его эффективность. Очевидно, что в связи с этим снижение энергии разрыва связи должно иметь разумный предел, оптимальный для данного класса соединений. [18]
Эти данные указывают на необходимость при сопоставлении кинетики реакции гидролиза с реакцией ингибирования ХЭ учитывать не только конечные величины констант скорости, но также и другие параметры уравнения Аррениуса. [19]
Изучение зависимости молекулярного веса полимера от концентрации ингибитора позволяет определить константу скорости реакции ингибирования. [20]
При рассмотрении данных относительно реакционной способности ингибиторов можно прийти к тому выводу, что реакция ингибирования ( независимо от химической природы ингибитора) представляет собой единый элементарный химический акт, а не совокупность различных параллельных реакций. Следовательно, эти своеобразные заключения, относящиеся к сте-хиометрическому коэффициенту, могут быть связаны лишь с дальнейшими реакциями промежуточного радикала, образующегося при соединении молекулы ингибитора с радикалом - носителем цепи. [21]
 |
Зависимость ингибирующей активности аценов при окислении церезина при 160 С от концентрации ингибитора. [22] |
Поэтому следует ожидать, что образовавшиеся из аценов хиноны будут участвовать и расходоваться в реакции ингибирования термоокислительной деструкции исследуемых полимеров. По-видимому, в последнем случае в ингибировании окисления церезина участвуют ацены, в то время как при 200 С снижение начальной скорости окисления связано главным образом с образованием хинонов, реакционная способность которых по отношению к свободным радикалам понижается в ряду: антрахиноннафтаценхинонпентаценхинон. [23]
В случае, если процесс окисления связан с отрывом лабильного водорода, принимающего участие в реакции ингибирования ( как в аминах), оказывается, что требования к эффективному ингибитору противоречивы. [25]
 |
Схема взаимодействия иодацетата с активным центром карбоангидразы В человека. [26] |
Используя 3Н - иодацетат, удалось установить, что при концентрации 10 - 2 М реакция необратимого ингибирования карбоангидразы В человека завершается через 24 ч поглощением 1 моля иодацетата. Примерно так же взаимодействует и изофермент В обезьян. [27]
Однако, согласно исследованиям Хеммонда, Сена, Бузера [9] и других авторов [10, 11], механизм реакции ингибирования является не таким простым, как это принципиально можно было бы ожидать. Именно поэтому не следует удивляться, что, несмотря на большое число статей, посвященных исследованиям метода ингибирования, теория процессов ингибирования остается наименее разработанной частью кинетики полимеризации. Литература, касающаяся этого вопроса и хорошо подобранная в недавно вышедших в свет монографиях [4-7], содержит большое число противоречивых данных, а некоторые вопросы даже основательно запутаны. Такое положение объясняется целым рядом причин. Большинство известных из литературы исследований посвящено изучению влияния случайно выбранных ингибиторов. Обычно эти ингибиторы принадлежат к различным классам соединений. [28]
Принятая схема является подробным описанием сложного цепного процесса с двумя типами активных центров, характеризующегося одновременным протеканием реакций избирательного ингибирования и гетерогенного катализа, при наличии критических явлений по концентрации исходного альдегида. Очевидно, что такая схема является весьма сложной для расчета. [29]
Казалось бы, это явление можно легко объяснить а основе следующего предположения: молекула ингибитора наряду с реакцией ингибирования вступает также в какую-то другую реакцию, еингибирующего характера. [30]
Страницы: 1 2 3 4