Реакция - ингибирование
Cтраница 3
Антиоксиданты, в присутствии которых & / I, ни при какой концентрации не могут обеспечить медленное стационарное течение реакции ингибирования; в их присутствии реакция всегда протекав. Это ускорение не удается заметить по поглощению кислорода, так как оно слишком мало, но его можно наблюдать по падению молекулярного веса полимера, уменьшающегося значительно быстрее, чем в присутствии антиоксидантов, имеющих критическую концентрацию. Различное действие монофенолов и бис - ( алкилоксиШенил) - алканов ъ процессе ингибированного окисления полипропилена, по-видимому, связано с участием антиоксидантов а разветвлении цепей. [31]
При интерпретации экспериментальных данных в предыдущей схеме реакций мы были вынуждены прибегнуть к гипотезе о том, что в результате реакции ингибирования образуются горячие радикалы, которые, прежде чем потерять избыток своей энергии, могут вступать в реакцию. В связи с этой гипотезой возникает целый ряд таких проблем, которые требуют более подробного обсуждения. Как мы уже упоминали в пункте 3 раздела Б, исследованные нами реакции ингибирования, по существу, не требуют энергии активации. Очевидно, что это возможно только в том случае, если элементарная реакция значительно экзотермична. В действительности по нашим расчетам ( более подробным, к которым мы здесь не возвращаемся) энтальпия реакции велика: АЯ составляет от - 20 до - 50 ккал / моль. [32]
Все высказанные предположения нуждаются в тщательной проверке и сопоставлении путем изучения кинетики нуклеофильных реакций в ряду исследованных сульфонов, а также реакций ингибирования ими ферментативных ( например SH-ферментативных) систем на клеточном и молекулярном уровне и данных по распределению этих веществ в системах масло - года. [33]
Из отношения В / А можно найти отношение kmr / kCT и, если kCT известна, можно также вычислить константу скорости реакции ингибирования. Из величин В, соответствующих различным температурам, можно найти энергию активации реакции ингибирования, если, конечно, имеются сведения о константах зарождения и развития цепей. [34]
Поскольку этот радикал ярко окрашен, за его исчезновением во время ингибирования удобно следить фотометрически [7]; в этом случае, однако, реакция ингибирования, по-видимому, не является простой рекомбинацией стабильного свободного радикала с активным концом растущей цепи. [35]
Из отношения В / А можно найти отношение / синг / & ст и если & ст известна, можно также вычислить константу скорости реакции ингибирования. Из величин В, соответствующих различным температурам, можно найти энергию активации реакции ингибирования, если, конечно, имеются сведения о константах зарождения и развития цепей. [36]
Установление того факта, что в ходе взаимодействия ФОС с эстеразами фосфорилируется гидроксил серина, было, разумеется, важным шагом в понимании механизма реакции ингибирования. [37]
Таким образом, можно сделать вывод, что в каждой отдельной группе реакционная способность хинонов однозначно зависит от соответствующего структурного параметра, а следовательно, реакция ингибирования - это единый химический акт, а не совокупность различных параллельных реакций. [38]
Определены кинетические параметры реакций синтезированных соединений с кумилпероксидными радикалами и гидропероксидом кумила, а также выявлена взаимосвязь между структурой исследованных соединений и их реакционной способностью в реакциях ингибирования окисления углеводородов. [39]
Выведите зависимость скорости полимеризации от концентрации реагентов и констант элементарных реакций, если инициатор одновременно участвует в обрыве цепи, причем суммарная скорость обрыва практически определяется только реакцией ингибирования, а одна молекула инициатора обрывает рост одного радикала. [40]
А о и Ам - константы скорости обрыва и передачи цепи через мономер; и - скорость полимеризации; М - концентрация мономера, X - концентрация ингибитора; X - доля реакции диспропорционирования при взаимодействии полимерных радикалов между собой; ( - коэффициент, величина которого определяется механизмом реакции ингибирования. [41]
Иными словами, длительность индукционного периода сшивания определяется константами скорости реакций [ 4.89 ( 2) ] и (4.92) и количеством вводимого ускорителя. В реакции ингибирования [ 4.90 ( 2) ], образуется первый промежуточный продукт - полисульфид MSSgSM. В некоторых работах [143] допускается молекулярная реакция сульфенамида и серы. [43]
 |
Механизмы ингибирования ( упрощенно. [44] |
Для ингибиторов характерна высокая эффективность при чрезвычайно малых концентрациях. Механизм реакция ингибирования весьма различен и, даже для одного и того же ингибитора зависит от его концентрации и условий протекания коррозии, потому при выборе ингибиторов требуется учитывать свойства всех материалов, присутствующих в системе, а также температуру, давление, качественный и количественный составы воды. С другой стороны, соединения, оказывающие ин-гибирующее воздействие, при слишком малой концентрации могут стимулировать процесс коррозии. Такие проявления имеют место преимущественно при анодных ингибиторах, из-за чего они-получили название опасных. [45]
Страницы: 1 2 3 4