Cтраница 4
Исследование кинетики и механизма реакций переноса цепи приводит к противоречивым результатам в связи с включением молекул инертного растворителя в полимерную цепь. В реакциях ингибирования ( как увидим позднее) можно наблюдать стехиометрические аномалии. [46]
Общим моментом для формул ( 38), ( 41), ( 42) и ( 44) является входящая в них зависимость от стерического фактора реакции торможения и величины а. Стерический фактор реакции ингибирования с увеличением температуры уменьшается ( см. гл. Вопрос о зависимости а от температуры более сложен. Казалось бы, что с возрастанием температуры должен увеличиваться распад, а, следовательно и концентрация тормозящих продуктов, но изменение температуры может по-разному влиять на соотношение тормозящих и других продуктов распада. Однако, а может оставаться неизменной с изменением температуры. [47]
Декстраны способны осаждать перекрестно реагирующее антитело сывороток типа II и XX аналогично осаждению антидекстрана человека. Количественные исследования реакции ингибирования показали, что наилучшими ингибиторами осаждения декстранов антисыворотками типов II и XX являются олигосахариды ряда изомаль-тодекстринов. Декстраны с высоким содержанием ( 1 - 2) - связей дают значительную перекрестную реакцию с антисывороткой типа XII, так как способны осаждать большую часть азота антитела; и наоборот, декстраны с высоким содержанием ( 1 - 6) - связей наименее реакцион-носпособны. [48]
Большое разнообразие реакций, приводящих к ухудшению свойств полимеров ( старению) [6, 18-22], вызывает значительные затруднения при разработке общей классификации процессов ингпбирования. Перечисленные выше типы реакций ингибирования добавками можно разделить на две группы - цепное и нецепное ингибированне. Нецепное ингибирование связано с дезактивацией веществ, участвующих в любых реакциях, приводящих к деструкции полимера. В случае цепных процессов разрушения полимеров нецепное ингибирование связано с дезактивацией веществ, инициирующих зарождение цепей или участвующих в реакциях их продолжения. Деление ингибированных процессов старения полимеров на цепные и нецепные удобно с точки зрения создания общих принципов, позволяющих проводить подбор стабилизаторов. В табл. 4.1 перечислены основные методы стабилизации полимеров. [49]
Например, фенолы дают цветную реакцию с 1 % раствором хлорного железа ( III), оксососдинения проявляются 2 4-динитрофснилгидра: 1ином, аминокислоты и амино-фосфатиды проявляются нингидрином. В биохимическом анализе применяют реакции ингибирования ферментативных реакций на хро-матографичсской пластинке для идентификации веществ. [50]
Есть основания считать, что изменение концентрации водород -, ных ионов может привести к существенным, хотя и обратимым на - рушениям конформации белковой молекулы, к изменениям вторичной и третичной ее структуры [10], а это, в свою очередь, Может привести к вторичным трансформациям в районе активного центра - в частности, к нарушениям комплементарности фермента и субстрата, к изменениям расстояний между функциональными группами участвующими в реакции с субстратом. С точки зрения кинетической классификации реакций ингибирования, такой эффект ионов водорода следует рассматривать как неконкурентное торможение. [51]