Реакция - инициирование
Cтраница 2
Реакция инициирования окисления натрий-бутадиенового каучука характеризуется энергией активации, равной 22 5 ккал / моль. [16]
 |
Кинетика окисления при 120е натрий-бутадиенового каучука, держащего 0 5 % антиоксиданта. [17] |
Реакция инициирования окисления натрий-бутадиенового каучука характеризуется энергией активации, равной 22 5 ккал / моль. Эта величина может рассматриваться как значение энергетического барьера реакции взаимодействия молекулы кислорода с молекулой каучука по месту двойных связей, расположенных в главных ее цепях. [18]
В реакции инициирования обычно пользуются каталитически действующими нестойкими веществами, легко дающими свободные радикалы. В качестве таких веществ часто пользуются органическими перекисями R-О - О-R - соединениями, аналогичными перекиси водорода Н - О-О - Н, в которой атомы водорода замещены радикалами. [19]
При реакции инициирования происходит образование первичного активного свободного радикала из молекулы мономера за счет воздействия тепла, света, облучения мономера частицами с высокой энергией, под влиянием инициаторов. Наибольшее распространение в промышленности находит полимеризация в присутствии инициаторов. Для ускорения распада инициаторов при низких температурах в систему вводят особые добавки - промоторы, которые вступают в реакцию с инициатором и тем самым ускоряют распад его на свободные радикалы. [20]
При реакции инициирования происходит образование первичного активного свободного радикала из молекулы мономера за счет воздействия тепла, света, облучения мономера частицами с высокой энергией, под влиянием инициаторов. Наибольшее распространение в промышленности находит полимеризация в присутствии инициаторов. Для ускорения распада инициаторов при низких температурах в систему вводят особые, добавки - промоторы, которые вступают в реакцию с инициатором и тем самым ускоряют распад его на свободные радикалы. [21]
Изучение реакции инициирования связано с некоторыми трудностями. Такие инициаторы, как азо-бис-изобутиронитрил и некоторые другие, неэффективны при данных температурных условиях. При применении метода ингибиторов возникают трудности другого рода. [22]
Эффективность реакции инициирования при концентрации стирола 1 моль / л, равна-60 %, не зависит от концентрации мономера и пропорциональна концентрации инициатора. [23]
Топохимия реакций инициирования и роста макромолекул оказывает значительное влияние на кинетику, механизм и структуру макромолекул при полимеризации на твердых поверхностях. [24]
Скорость реакции инициирования ( а) ( образования радикала Ri) обозначим даи. Так как процесс радикальной полимеризации обычно цро-текает в газе под давлением или в жидкой фазе, преобладающим является квадратичный обрыв цепей. Обрыв цепей, как показано на схеме, может осуществляться двумя способами: путем рекомбинации ( г) и путем диспропорционирования свободных радикалов ( д), когда происходит передача атома от одного свободного радикала к другому, приводящая к образованию двух валентно-насыщенных молекул. При этом у частицы, отдающей атом, возникает двойная связь. [25]
Скорость реакции инициирования ( а) ( образования радикала Rr) обозначим ши. Так как процесс радикальной полимеризации обычно протекает в газе под давлением или в жидкой фазе, преобладающим является квадратичный обрыв цепей. Обрыв цепей, как показано на схеме, может осуществляться двум. [26]
Скорость реакции инициирования по крайней мере не ниже, чем скорость роста цепи, так что скорость реакции полимеризации описывается скоростью реакции роста цепи. [27]
Продолжительность реакции инициирования в случае применения в качестве инициатора перекиси сильно зависит от температуры. Реакция инициирования окислительно-восстановительной системой протекает быстро даже при низких температурах, вследствие чего при помощи такой системы можно проводить быстро протекающую низкотемпературную полимеризацию оле-финов. [28]
Порядок реакции инициирования ( а также значения s) указан на кривых. Сплошные и пунктирные кривые относятся к обрыву диспропорционированием и соединением радикалов соответственно. [29]
К реакциям инициирования, при которых происходит перенос электрона от инициатора на мономер ( V-40), прежде всего относится взаимодействие ненасыщенных соединений со щелочными металлами. [30]
Страницы: 1 2 3 4