Cтраница 4
Различиями в реакциях инициирования можно пренебречь) они несущественны. Напротив, реакции обрыва неравноценны: наибольшее значение обычно имеет перекрестный обрыв. [46]
В остальных случаях реакция инициирования, очевидно, протекает по ионному механизму. [47]
Участие мономера в реакции инициирования подтверждается изменением порядка реакции по мономеру от единицы до двух при понижении концентрации мономера. Энергия активации полимеризации этилена в интервале температур 30 - 60 С равна 50 кДж / моль и является энергией активации роста цепи. [48]
Эта реакция и реакция инициирования протекают приблизительно с одинаковой скоростью. Однако обе вторичные реакции быстро затормаживаются по мере того, как в системе накапливается NO и благодаря катализируемой рекомбинации ( IV. [49]
Следующей стадией является реакция инициирования, заключающаяся в присоединении радикала, образовавшегося при первичной реакции, к двойной связи мономерной молекулы. [50]
Следовательно, если реакция инициирования протекает по второму порядку относительно концентрации мономера и не происходит передачи цепи через вещества, иные, чем мономер, получаются одинаковые результаты по распределению для данного превращения, независимо от того, учитывается изменение концентрации мономера или нет. [51]
Таким образом, контролируемые реакции инициирования, обрыва и передачи цепи создают предпосылки для квазиживой полимеризации. В отличие от классической живой полимеризации, где все АЦ кинетически стабильны и могут участвовать одновременно в реакции роста цепи ( реакции обрыва и передачи цепи отсутствуют), в катионной квазиживой полимеризации изобутилена обрыв и передача цепи могут присутствовать, но они обратимы и мономер расходуется только в актах инициирования и роста цепи. Растущие макромолекулы сохраняют активность не все время, а при соблюдении необходимых условий, в частности обратимости кинетического обрыва цепи, потере протона и бимолекулярной передачи на мономер. [52]
Кажущиеся энергии активации реакции инициирования находятся в пределах 31 - 36 ккал / моль. [53]