Cтраница 3
Приведенная выше реакция инициирования возможна только в случае фтора. [31]
После этой реакции инициирования зародыши полимера действуют сами в качестве центров дальнейшей полимеризации, притягивая к себе мономер и превращая его каталитически в полимер. [32]
Константы скорости распада и энергии активации распада для некоторых инициаторов. [33] |
Сложности, присущие реакции инициирования, не ограничиваются эффектом клетки. Наиболее подробно этот вопрос был изучен на примере перекиси бензоила. [34]
Сложности, присущие реакции инициирования, не ограничиваются эффектом клетки. Наиболее подробно этот вопрос был изучен на примере перекиси бензоила. Мы приведем только выводы, полученные в результате этих исследований. [35]
Энергия активации реакции инициирования обычно близка к энергии связи разрывающегося инициатора. [36]
В процессе реакции инициирования свободные радикалы могут возникать при термическом распаде добавляемых нестойких веществ - инициаторов ( перекисей): R - О - О - R - - 2RO; окислительно-восстановительных реакциях: Н2О2 Fe2 - Fe3 ОН НО -; термическом воздействии на мономер и воздействии ионизирующей или световой радиации. [37]
В процессе реакции инициирования свободные радикалы могут возникать при термическом распаде добавляемых нестойких веществ - инициаторов ( перекисей): R-О - О-R - - 2RO; окислительно-восстановительных реакциях: Н2О2 Fe2 - - Fe3 ОН НО; термическом воздействии на мономер и воздействии ионизирующей или световой радиации. [38]
В качестве реакции инициирования может служить любая из описанных выше реакций распада, приводящих к образованию свободного радикала или атома. Можно инициировать цепные реакции ( в газовой фазе) введением свободных атомов или радикалов в смесь реагентов; например, если ( при применении техники разреженного пламени) ввести пары натрия в смесь водорода или метана с хлором, то образуются несколько тысяч молекул НС1 или СН3С1 на каждый введенный атом натрия. [39]
Константа скорости реакции инициирования, полученная при различных концентрациях стирола, лучше совпадает с константой скорости для термической полимеризации в том случае, если исходить в реакции инициирования из третьего порядка по стиролу, а не из второго. Правда, это доказательство нельзя считать абсолютно верным. Авторы полагают, что инициирование происходит вследствие перехода атома водорода от продукта ассоциации двух молекул стирола, образовавшегося в результате двойного соударения, к третьей молекуле мономера, в результате чего получаются два монорадикала. [40]
В ходе реакции инициирования, лежащей в основе такой полимеризации, происходит присоединение отрицательно заряженного остатка ( основания Льюиса) к двойной связи. Поэтому те соединения, у которых положительно поляризована двойная связь, особенно склонны к анионной полимеризации. [41]
Если скорость реакции инициирования полимеризации зависит от реакционной способности мономера, то скорость реакции роста полимерной цепи зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности растущего полимерного радикала. [42]
Параметры Q и с,. [43] |
Различиями в реакциях инициирования можно пренебречь они несущественны. Напротив, реакции обрыва неравноценны: наибольшее значение обычно имеет перекрестный обрыв. [44]
Параметры Q и е. [45] |