Cтраница 4
Уменьшение скорости реакции в присутствии комплекса V ( 6 60 10 - б - 5 08 10 - 4 молъ / л) без ГПИБ свидетельствует о торможении реакции. Однако при концентрации 5 1 10 - 3 моль / л происходит резкое увеличение скорости ( табл. 2), что можно объяснить реакцией катализатора с циклогексеном по механизму первичного катализа. При увеличении концентрации комплекса в 2 раза, до 1 2 10 - 2 молъ / л, когда катализатор и ГПИБ реагируют почти в эквимолекулярном соотношении, етерическое препятствие снимается, и скорость увеличивается почти в 6 раз. [46]
Это уравнение может оказаться полезным при вычислении тепловых эффектов сополимеризации. В квазистационарных по концентрациям мономеров условиях, в случае моноцентровых систем, когда в любой момент времени образуется постоянный по составу сополимер, изучение кинетики расходования одного из сомономеров позволяет выявить временные закономерности реакций катализатора. [47]
Можно предположить, что уравнение ( 118) применимо главным образом для описания гомогенной стадии реакции, когда из мономера образуются олигомерные молекулы, способные образовывать зародыши кристаллов, а уравнение ( 119) - для описания стадии роста, в течение которой обрыв реакции роста происходит в основном вследствие окклюзии активных концов в кристалле ( разд. Влияние на скорость реакции катализаторов, изменение молекул фного веса в течение реакпии, морфологические особенности кристаллов не были изучены. [48]