Cтраница 3
Следует упомянуть, что скорость реакции Кневенагеля в случае замещенных бензальдегидов зависит от заместителей точно таким же образом, как образование азометинов, обсуждавшееся ранее ( ср. Как - а -, так и а-заместители приводят к уменьшению скорости реакции по сравнению с самим бензальде-гидом. Впрочем, имеющегося экспериментального материала еще недостаточно для того, чтобы сделать окончательные выводы о реакции, протекающей, по-видимому, довольно сложно. [31]
Уксусную кислоту и уксусный ангидрид при реакции Кневенагеля применяют реже, чем амины, причем исключительно для конденсации алифатических альдегидов с малоновой кислотой. [32]
Реакция диэтилмалоната с карбонильными соединениями ( реакция Кневенагеля [89]) приводит к а р-ненас Ы - щенным эфирам двухосновных кислот и после декарбоксилирования - к одноосновным кислотам. [33]
Из-за повышенной СН-кислотности метиленового компонента в реакции Кневенагеля используют такие слабоосновные катализаторы, как пиридин, пиперидин и даже ацетат аммония. [34]
Ниже приведены некоторые особые случаи применения реакции Кневенагеля. [35]
Уксусную кислоту и уксусный ангидрид лри реакции Кневенагеля применяют реже, чем амины, причем исключительно для конденсации алифатических альдегидов с малоновой кислотой. [36]
Получают конденсацией гексаналя с малоновой кислотой по реакции Кневенагеля с последующим декарбоксилированием. [37]
В пиридине в присутствии каталитических количеств пиперидина ( реакция Кневенагеля) при этом следует допустить образование торео-переходного состояния, аналогичного (6.53), в котором обе участвующие в фрагментации группы, COOQ и ОН, занимают необходимую трансоидную конформацию. [38]
Производные изороданина легко образуют 5-арилидензамещенные соединения в условиях реакции Кневенагеля [16-18], которые являются высокоактивными гете-родиенами. [39]
Метиленовая группа фенилуксусной кислоты достаточно активна для участия в реакции Кневенагеля. [40]
Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами ( реакция Кневенагеля, гл. Эфиры кар боковых кислот г разд. [41]
Поэтому аналогично отщеплению воды от первоначально образующегося продукта присоединения в реакции Кневенагеля в данном случае отщепляется молекула спирта. Последний немедленно реагирует с натрием, генерируя катализатор - алкоголят-ион. В образовавшемся после отщепления спирта анионе ( 80) создаются еще большие возможности для рассредоточения избыточной электронной плотности по цепи сопряжения, что приводит к дополнительному выигрышу энергии. [42]
О синтезе 2-аминотиофенов из а-алкилиденнитрилов и серы, являющемся сочетанием реакций Кневенагеля и Вильгеродта, см. разд. [43]
Поэтому аналогично тому, как отщеплялась вода от первоначального продукта присоединения в реакции Кневенагеля, в данном случае отщепляется молекула спирта. [44]
Межфазный метод в ряде случаев значительно удобнее и проще обычного варианта проведения реакции Кневенагеля, а для полиеновых альдегидов является единственно приемлемым. Следует отметить, что альдегиды, разветвленные в р-положении, дают продукты реакции Кневенагеля также при конденсации с малоновым и ацетоуксусным эфирами. [45]