Cтраница 1
Реакция комплекса ( 1) с окисью серебра протекает со взрывом. [1]
Реакции комплексов Pt ( II) обычно происходят без перегруппировки; поэтому химические способы могут служить для различия цис - и тпракс-изоме-ров. Для определения конфигурации геометрических изомеров могут быть использованы многие физико-химические методы, например рентгеноструктур-ный анализ, измерения дипольных моментов и анализ спектров поглощения. Явление оптической изомерии широко распространено среди координационных соединений. Методы, используемые для изучения оптической активности органических соединений, с успехом применяются и для исследования оптически активных неорганических комплексов. Самым распространенным методом является превращение смеси рацематов в диастерео-меры с помощью оптически активного агента и разделение диастереомеров дробной кристаллизацией. Оптическую активность катионных комплексов часто изучают, замещая лиганд на d - тартрат, антимонил-й-тартрат, d - кам-фор-я-сульфонат, соли а-бромо-й-камфор - л-сульфоновой кислоты, а анионные комплексы превращают в соли оптически активных оснований, таких, как бруцин, цинхонидин, хинин, стрихнин пли d - фенилэтиламин. Отделение оптически активного агента от изучаемых антиподов достигается осаждением пли экстракцией в зависимости от свойств данного комплекса и оптически активного агента. [2]
Реакции боран-аминных комплексов с тризамещенными алке-нами при 120 С протекают, довольно гладко, однако в этих условиях может происходить мс / грсшс-изомеризация алкена. [3]
Реакции боран-аминных комплексов с тризамешенными алке-намн при 120 С протекают довольно гладко, однако в этих условиях может происходить ц с / гранс-изомеризация алкена. [4]
Реакции комплексов металлов с апротонными ( льюисовыми) кислотами представляют интерес, поскольку это - один из способов синтеза низших комплексов, в которых центральный атом ( Me) координационно ненасыщен. Действительно, апротонная кислота, обладая электроноак-цепторной способностью, может отнять у центрального иона-комплексо-образователя часть лигандов ( L) или существенно ослабить связи Me-L. Глубина протекания подобных процессов определяется сродством Me ( в комплексе данного состава) и апротонной кислоты к L. Удобные объекты для изучения указанных реакций раскомплексовывания - комплексы уранила, поскольку для них имеется простой экспериментальный критерий степени координационного насыщения центрального иона - значение силовой постоянной, или соответственно - частот валентных колебаний связей U-О группы уранила. [5]
Реакцию комплекса с кислородом, при которой кислород присоединяется в виде О2, называют оксигенированием в отличие от окисления, при котором О2 распадается. [6]
При реакции комплекса, содержащего водород в качестве лиганда, с олефинами образуются ст-связанные алкильные группы [7], а это очень близко к первой стадии каталитической гидрогенизации ( образование полугидрированного состояния, см. разд. [7]
При реакции комплекса с а р-ненасыщенными кетонами или эфирами а р-ненасыщенных кислот образуются левовращающие циклопропилкетоны или циклопропанкарбоновые кислоты ( или их эфиры), но с низкими синтетическими и оптическими выходами. Абсолютная конфигурация полученных циклопропанов относится к R или RR. Образование комплекса подтверждается тем, что метиловый эфир ( - ) - ментола не вызывает оптической активности при введении его в реакционную смесь. [8]
При реакции комплекса, содержащего водород в качестве лиганда, с олефинами образуются сг-связанные алкильные группы [7], а это очень близко к первой стадии каталитической гидрогенизации ( образование полугидрированного состояния, см. разд. [9]
Некоторые реакции комплексов Pt ( II) с кислотами приводят к отщеплению анионной группы и, вероятно, протекают с участием комплексов платины ( IV) через стадии окислительного присоединения и восстановительного элиминирования. Триметилхлорсилан и транс - HPtCl [ Р ( С2Н5) зЬ образуются из хлористого водорода и транс - Ptd [ 5ЦСН3) зПР ( С2Н5) з ] 2 [73]; гермильный аналог получен подобным же образом. [10]
Однотипность реакций комплексов Au ( III) и Р1 ( П) становится особенно заметной при сравнении нуклеофильных свойств различных реагентов по отношению к этим комплексам. [11]
Ряд реакций комплексов ионов металлов протекает со свободными радикалами и атомами, как органическими, так и неорганическими. [12]
При реакциях полигидридных комплексов с донорными молекулами часто выделяется водород, хотя при этом могут замещаться не все координированные гидрид-ионы. Водород вытесняется из H2Fe ( CO) 4 трифенилфосфином ( L), при этом образуется смесь Fe ( CO) 4L и Fe ( CO) 3L2 [308]; из H4RuL3 и H3CoL3 водород вытесняется азотом, что приводит к H2Ru ( N2) L3 [60] и HCo ( N2) L3 [59] соответственно. [13]
Низкая скорость реакций комплексов Сг ( Ш) обусловлена малым сродством к электрону, что приводит к неэффективности амидогруппы. [14]
Небольшое число реакций комплексов металлов с N-донорами протекает с присоединением. При этом под действием N-доноров типа аминов, пиридина и оснований Шиффа могут расщепляться как карбонильные, так и галогенные мостики. [15]