Реакция - комплекс
Cтраница 2
В случае реакции динамического комплекса, по-видимому, устанавливается термодинамическое равновесие, однако существуют такие условия, при которых ориентирующие заместители при аллильной группе или на металле могут привести к тому, что аллильнад группа - принимает наиболее выгодную конфигурацию. [16]
В случае реакции динамического комплекса, по-видимому, устанавливается термодинамическое равновесие, однако существуют такие условия, при которых ориентирующие заместители при аллильной группе или на металле могут привести к тому, что аллильная группа принимает наиболее выгодную конфигурацию. [17]
Разработана классификация реакций оксигенированных комплексов переходных металлов. [18]
Исследование кинетики реакций образования-лабильных и инертных внутрисферных комплексов показало, что скорость процесса соизмерима со скоростью обмена молекул воды в аквакомплексе и мало зависит от вида лиганда [ 40, гл. Кроме того, возможна реакция замещения одного центрального атома на другой, которая также происходит по диссоциативному ( SE1) или ассоциативному (5.2) механизму. [19]
Исследованы [ 8611 реакции комплексов цис - ( аминоацетонитрил) - быс - ( этилендиамин) галогенкобальта ( III), у которых в нейтральном растворе или в присутствии оснований быстро замыкается гетероциклическое кольцо при атаке анионом NH - электрофильного центра ни-трильной группы. [20]
Производные циклопропана получены стехиометрической реакцией металлкарбеновых комплексов с некоторыми олефвнами. [21]
Вначале кратко рассмотрим некоторые реакции комплексов Со ( Ш), которые протекают с сохранением конфигурации. [22]
Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алки-на, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. [23]
Большие затруднения в объяснении реакций комплексов Со ( III), Ir и Rh вызваны отсутствием сведений об их строении. Отсюда вытекает необходимость параллельного проведения химических и рентгеноструктурных исследований. [24]
Рассматриваемые до сих пор реакции комплексов ( oлeфин) Pd ( II) формально можно отнести к реакциям замещения гидридного водорода в оле-финовом лиганде. Вместе с тем координация с Pd ( II) способствует также обычному нуклеофильному замещению при двойной связи. Особый интерес тйкие реакции представляют в случае замещения малоподвижных в некоординированном олефине групп или атомов, например галоидов. [25]
Изучение кинетики и термодинамики реакций комплекса Rh ( С2Н4) 2АсАс с рядом моноолефинов [437, 520] позволило предложить для обменного процесса схему ассоциативного механизма типа SN2 [519], согласно которой лимитирующей стадией является нуклеофильное присоединение олефина к атому металла. [26]
 |
Структуры Pt ( TASX ( a и Pt ( QASX ( 6, где TAS бис - ( о-дифенилар-синофенил фениларсин и QAS-mpuc - ( o - дифениларсинофенил арсин. Фенильные группы не показаны. [27] |
Более того, скорость реакции стерически затрудненного комплекса не зависит от концентрации реагента. Этот пример является уникальным для реакций замещения в плоских комплексах, так как обычное кинетическое уравнение с двумя членами к данной системе неприменимо. [28]
Согласно кинетическим данным, реакцию комплекса кобальта с ОН - - ионами можно рассматривать как идущую по 8м2 - механизму ( разд. В соответствии с этим ОН - - ионы как нуклеофильные агенты должны непосредственно взаимодействовать с центральным атомом комплекса. [29]
В результате количественного изучения этой реакции комплекса ката-лаза-перикись водорода с цианидом или гидроперекисями алкилов обнаружено, что связываются l 2ir: 0 l гематиновых групп независимо от того, присутствуют ли 1 3 из четырех гематиновых групп в виде деградированных пигментов желчи, и это соотношение не зависит от значительных изменений в концентрации перекиси. [30]
Страницы: 1 2 3 4