Реакция - крекинг - кумол
Cтраница 4
Каталитическая активность синтетнчеоких цеолитов X и Y типов в различных ионообменных формах в реакции деалкили-рования кумола исследовалась в работе [361]: Были определены теплоты адсорбции кумола и бензола и энергии активации реакции крекинга кумола на этих цеолитах. Однако от степени обмена эта величина не меняется, в отличие от константы скорости реакции, которая значительно растет с увеличением степени обмена натрия на кальций и при декатионировании цеолитов. [46]
 |
Обмен водородов продуктов крекинга кумола на дейтерий катализатора щ и 450. [47] |
Рассматривая результаты, полученные при изучении реакции крекинга кумола на дейтерированном катализаторе, можно прийти к выводу, что реакция обмена водорода на дейтерий в кумоле и в продуктах его крекинга является самостоятельной реакцией, происходящей независимо от реакции крекинга кумола. Это подтверждается тем, что при небольших изменениях в скоростях подачи кумола приблизительно в 2 раза ( от 0 130 до 0 264 л / л катализатора и час) реакция обмена практически затухает, процент же превращения кумола в результате реакции крекинга, как это видно из табл. 1, остается постоянным. [48]
Исследование кинетики реакции разложения кумола на цеолите дифференциальным методом позволило обнаружить большую величину энергии активации и протекания на нем ( до 528 С) реакции крекинга кумола в кинетической области. Для реакции крекинга кумола на цеолите энергия активации равна 35 ккал. [49]
При исследовании реакции крекинга кумола на цеолитах нами установлены интересные закономерности между активностью и составом цеолита - соотношением SiO2 / Al2O3 в каркасе, природой ионообменных катионов и их содержанием в катализаторе. Ниже приведены результаты по изучению реакции дегидратации изопропилового спирта. Для реакции дегидратации спиртов четко установлено влияние содержания окиси алюминия в аморфном алюмосиликате на активность. [50]
 |
Крекинг кумола на окиси алюминия, обработанной ВРз.| Крекинг кумола на синтетическом алюмосиликате и алюмосиликате, обработанном ВРз. [51] |
Это изменение сильно влияет на адсорбционные и каталитические свойства. Во зникнове-ние каталитической активности у овиси алюминия в реакции крекинга кумола и усиление активности для дегидратации спирта связано с образованием каталитически активного химического соединения фтористого бора с гидроксильными группами, связанными с атомом алюминия. Отсутствие изменения активности силикагеля для изученных реакций указывает на то, что его поверхность, покрытая гидроксильными группами, не способна образовывать каталитически активные поверхностные соединения, хотя хемосорбция BF3 на ОН, согласно данным А. П. Баллод, имеет место. [52]
Можно сравнить полученный результат с числом центров хс-мосорбции хинолина, определенным экспериментально Милсом, Бедекером и Обладом [14] для катализатора, сходного с примененным нами, но содержащего 12 5 % окиси алюминия. Кроме того, известно, что активность катализатора в реакции крекинга кумола асимптотически приближается к нулю по мере увеличения количества хемосорбиро-ванного хинолина. Отсюда следует, что число центров адсорбции хинолина должно быть равным или большим, чем число центров крекинга кумола. [53]
Мы хотели бы привести некоторые дополнительные данные к докладу 57, подтверждающие точку зрения авторов на природу каталитической активности цеолитов. В табл. 1 приведены значения истинных констант скорости и энергий активации реакции крекинга кумола на цеолитах, содержащих различные катионы, а также на смешанных катион-декатионированных образцах. Из данных табл. 1 видно, что константы скорости реакции на катион-декатионированных формах цеолитов в 2 - 2 5 раза выше, чем на катионных формах, при практически одинаковой величине энергии активации. [54]
Страницы: 1 2 3 4