Cтраница 1
Реакция ацеталирования протекает при нагревании в присутствии катализатора - минеральной кислоты. При ацеталировании поливинилового спирта часть гидроксильных групп всегда остается незамещенной. Кроме того, как уже указывалось, из-за неполного омыления поливинилацетата остается 2 - 3 % ацетатных групп. Поэтому все поли-вйнилацетали имеют три типа функциональных групп: ацетальные, гид-роксильные и ацетатные. [1]
Реакция ацеталирования при 85 С протекает 2 5 - 3 ч, после чего, продолжая перемешивание, смесь охлаждают до 18 С, погружая колбу в баню с холодной водой. Перемешивание при охлаждении продолжают до полного растворения низкозамещенного поливинилформаля. [2]
Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот по следующему механизму. [3]
Реакция ацеталирования при температуре 85 протекает в течение 2 5 - 3 час. [4]
Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50 С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидро-ксильные и ацетатные группы. [5]
Реакция ацеталирования бензальдегидом, как и другими альдегидами, ускоряется при повышении температуры. [6]
Реакции ацеталирования могут быть подвергнуты не только ПВС, но и сополимеры ВС, что позволяет в ряде случаев целенаправленно изменять свойства полимеров. Получены ацетали сополимеров ВС с этиленом [ а. [7]
Реакция ацеталирования ПВС в воде проходит сначала в гомогенной фазе, так как частично ацеталированные продукты еще растворимы в воде, преимущественно холодной. При определенной степени ацеталирования полимер выпадает из раствора в виде тонкой дисперсии, и дальнейшее ацет - лирование протекает в гетерогенной среде. Для получения равномерного по составу продукта с высокой степенью замещения особое значение имеет выбор условий проведения процесса, обеспечивающих выпадение осадка частично ацеталированного ПВС в тонкодисперсном состоянии с большой поверхностью раздела между твердой и жидкой фазами. Синтез ацеталей ПВС в водной среде позволяет избежать сложных и экономически невыгодных операций осаждения полимера из реакционного раствора и регенерации многокомпонентной смеси растворителей. [8]
Реакция ацеталирования ПВС волокон проводится в присутствии катализаторов - кислот, кислых солей. [9]
Реакцию ацеталирования поливинилового спирта проводят в его водном растворе. Катализатором этой реакции обычно служит фосфорная кислота. Степень ацеталирования определяется соотношением поливинилового спирта и альдегида. [10]
Поскольку реакции ацеталирования обратимы и проходят тем полнее, чем меньше количество воды в системе, наиболее рационально использовать в качестве исходного сырья ди-мертидрат хлорацетальдегида, содержащий 10 3 % связанной воды. [11]
При реакции ацеталирования образуются многочисленные мостичные связи между цепями поливинилового спирта. При растяжении на 1 % такое волокно показывает 98 % упругой деформации и при растяжении на 3 % - 82 % упругой деформации. В результате обработки волокна из поливинилового спирта диальдегидами значительно увеличивается прочность и эластичность волокна. В табл. 266 приводятся сравнительные данные по обработке волокна из поливинилового спирта формальдегидом и некоторыми диальдегидами. [12]
В реакции ацеталирования ПВС одна молекула формальдегида реагирует с двумя соседними гидроксильными группами полимера. Статистические расчеты Флори [55] показывают, что при совместной реакции двух соседних функциональных групп в положении 1 - 3 в случае необратимости процесса нельзя добиться полного замещения, так как всегда остаются не вступившие в реакцию одиночные функциональные группы. В соответствии с расчетом предельная степень замещения должна составить 86 5 %, что подтверждается на примере некоторых полимеров. [13]
Катализаторами реакции ацеталирования служат кислоты. Полиаце-тали выгодно отличаются от поливинилового спирта более высокой адгезией, большей эластичностью ( особенно Поливинилбутираль) и нерастворимостью в воде. [14]
Химизм реакции ацеталирования известен и аналогичен подобным реакциям в низкомолекулярных соединениях. Реакция протекает в кислой среде в растворителях при умеренной температуре. [15]