Cтраница 1
Распределение степени полиме - Молекулярный вес ПОЛИ-ризации в реальном полимере мера является статисти. [1] |
Реакции макромолекул выходят за пределы одного звена и обычно приводят к изйененякт степени голийерйзации ик радикальным изменениям свойств полимеров к целом. [2]
Реакции макромолекул, Содержащих фу цион. [3]
Реакции макромолекул выходят за пределы одного звена и обычно приводят к изменению степени полимеризации и к радикальным изменениям свойств полимеров в целом. Так, процесс отверждения небольшим количеством отвердителя резко изменяет свойства полимера, укрупняя макромолекулы и даже изменяя систему линейного полимера на пространственную, к которой трудно применить термин макромолекула и тем более молекулярная масса. [4]
Если в реакции макромолекул все звенья реагируют одинаковым образом без разрывов основной цепи и без участия в побочных реакциях, молекулярная масса полимера изменяется, а степень полимеризации остается постоянной. Например, при омылении неразветвленного поливинилацетата с образованием поливинилового спирта молекулярная масса полимера уменьшается, а степень полимеризации не изменяется. Такие реакции, в которых основная цепь макромолекулы сохраняется, называются полимераналогич-ными превращениями. [5]
Существующий в случае реакций макромолекул кооперативный фактор облегчает протекание асимметрического синтеза. [6]
Из-за отсутствия соответствующей теории реакций макромолекул, скорости которых определяются диффузионными процессами, в настоящее время еще нельзя дать удовлетворительной количественной интерпретации гель-эффекта. [7]
Хотя предметом настоящей монографии являются реакции макромолекул, рассмотрение статистического описания строения цепи сополимеров целесообразно начать с продуктов сополимери-зации, поскольку продукты обоих процессов являются сополимерами, содержащими звенья, различные по химической или стерео-химической природе. В случае полимераналогичной или внутримолекулярной реакции ( как и в случае бинарной сополимериза-ции) - это звенья двух типов, которые могут быть обозначены как А и В. Характер распределения последовательностей из звеньев А и В в цепи продукта каждого из двух процессов и композиционная неоднородность этих продуктов определяются кинетическими параметрами процесса. [8]
Как уже указывалось, второй большой группой реакций макромолекул, сопровождающихся разрывом основной цепи, являются реакции межцепного обмена. [9]
Таким образом, специфические эффекты, присущие реакциям макромолекул, проявляются в совокупности, как правило даже чаще, чем в чистом виде. Поэтому для того, чтобы создать фундаментальную теорию макромолекулярных реакций, необходимо уметь количественно описывать каждый из этих эффектов. Наиболее целесообразно начать такое количественное рассмотрение с эффекта соседа, теоретическому и экспериментальному исследованию которого и посвящены следующие главы. [10]
Избыток полисульфида щелочного металла способствует также удалению из сферы реакции макромолекул с концевыми ОН-груипами, к-рые образуются в результате гидролиза концевых галогенсодержащих групп органич. Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях синтеза П.к. с достаточно большой скоростью, уменьшается мол. [11]
Избыток полисульфида щелочного металла способствует также удалению из сферы реакции макромолекул с концевыми ОН-группами, к-рые образуются в результате гидролиза концевых гал. Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях синтеза П.к. с достаточно большой скоростью, уменьшается мол. [12]
Весьма перспективным методом получения привитых сополимеров, основанным на реакциях макромолекул, является совместная пластикация исходных полимеров при повышенной температуре. ПВХ скаучуками, имеющими функциональные группы, способные реагировать с атомами хлора модифицируемого полимера с образованием соответствующих привитых сополимеров. Взаимодействие каучуков с ПВХ осуществляли на вальцах при 165 - 175 С в течение 15 - 30 мин, подвергая впоследствии вальцованные пленки прессованию при 170 - 185 С. Физико - и термомеханические показатели полученных материалов ( табл. XII.13) свидетельствуют о резком повышении удельной ударной вязкости при сохранении теплостойкости на уровне ПВХ. [13]
Когда реакции протекают в полимерах в твердом состоянии, специфика реакций макромолекул переплетается с особенностями кинетики реакций в твердой фазе. Среди упомянутых выше особенностей следует подчеркнуть как важные следующие. [14]
Однако неизвестно, наблюдается ли в действительности такая картина при реакциях макромолекул. [15]