Реакция - макромолекул
Cтраница 2
С другой стороны, известно, что физико-механические и химические свойства продуктов реакций макромолекул в значительной степени определяются их композиционной неоднородностью и распределением звеньев в цепи. В том случае, когда одна из этих характеристик, например распределение звеньев, не может быть найдена экспериментально, совпадение рассчитанных по одному набору констант k0, ki, kz кинетической кривой и функций композиционной неоднородности с экспериментом является достаточным основанием для расчета распределения звеньев с теми же константами. Тогда результаты теоретического расчета параметров распределения звеньев могут быть использованы для интерпретации физико-механических и химических свойств продуктов макромо-лекулярных реакций. [16]
 |
Изменение медного числа растворимой в воде фракции крахмала, замороженного при - 2Г в среде воздуха и аргона и нагретого до 70 0 05. [17] |
Появление радикалов в таких концентрациях нельзя объяснить только разрывом связи главной валентной цепи, так как реакция макромолекул гораздо более сложна, чем можно было бы предположить, и зависит, очевидно, и от боковых группировок. [18]
Большая часть работы, специально направленной на получение полимеров высокого молекулярного веса, представляет определенный интерес при изучении реакций макромолекул, например, таких ступеней реакции, как перенос и обрыв цепи. [19]
Исследование реакций между полиэлектролитами показало, что реакционная способность функциональных групп существенным образом изменяется благодаря кооперативным эффектам в реакциях макромолекул. [20]
В работах Платэ и Литмановича [36, 37, 50, 51, 55, 56] и Клеспера [39, 40] была показана возможность применения метода Монте-Карло и для расчета кинетики реакций макромолекул. [21]
В книге обобщен теоретический и экспериментальный материал по кинетике механизму различных макромолекулярных реакций, рассмотрены стереохимические и конформационные эффекты в реакциях макромолекул, описаны разнообразные методы исследования, распределения звеньев и композиционной неоднор одности. [22]
Существующие экспериментальные методы оценки композиционной неоднородности сополимеров, равно как и теоретические подходы к ее предсказанию на основании кинетики и механизма реакций макромолекул, являются предметом рассмотрения в последующих главах. Поскольку при анализе химических реакций полимеров всегда возникает вопрос о характере распределения превращенных и непревращенных звеньев вдоль цепи, то ясно, что эта проблема наряду с термодинамикой и кинетикой процесса является одной из важнейших в области макромолекулярных реакций. [23]
 |
Аррениусовские параметры реакции РН 02 в бензоле. [24] |
Соответствующие параметры для полимераналогичных реакций, как правило, неизвестны, но можно полагать, что приведенные величины могут служить для кинетических оценок реакций макромолекул. [25]
По мере протекания процесса полимеризации е-капролактама реакция взаимодействия растущих макромолекул с мономерным е-капролактамом начинает отходить на второй план, в то время как на первый план выступают все в большей степени реакции образовавшихся полиамидных макромолекул друг с другом. Таким образом, процесс полимеризации е-капролактама можно рассматривать как состоящий из двух стадий. [27]
В заключение этой главы надо сказать, что, хотя основное ее содержание составлял отвлеченный, на первый взгляд, математический аппарат, возможность теоретического расчета параметров композиционной неоднородности и распределения звеньев продуктов реакций макромолекул наряду с описанием их кинетики позволяет делать важные выводы о механизме конкретных химических реакций. [28]
Поскольку известно, что константа скорости роста цепи при радикальной полимеризации, например, практически не зависит от степени конверсии мономера при блочном процессе [67], следует допустить, что макровязкость системы не должна в общем сказаться на скоростях реакций макромолекул с малыми частицами. Некоторое ограничение диффузионной подвижности может компенсироваться большей продолжительностью пребывания реагирующих частиц друг около друга. [29]
Термическая циклизация промежуточного о-замещенного полиамида проводится в твердой фазе ( пленка, волокно) в среде инертного газа или вакууме при 220 - 300 С. Однако это уменьшение компенсируется реакцией макромолекул по концевым функциональным группам на заключительной стадии циклизации. [30]
Страницы: 1 2 3 4