Cтраница 4
Одна из разновидностей реакции Михаэля заключается в присоединении вещества, содержащего активный атом водорода, к акрилонитрилу в присутствии основного катализатора. [46]
В качестве катализатора реакции Михаэля наиболее часто используются амины, например пиперидин. Многие нежелательные побочные реакции, такие, как циклизация, перегруппировки или образование тримо-лекулярных продуктов, могут быть устранены при использовании в качестве катализаторов таких аминов, как пиперидин. К сожалению, катализаторы этого типа часто неэффективны, и даже в случае активных катализаторов реакция протекает медленно. В таких случаях необходимо использовать алкоголяты натрия; обычно применяют от одной шестой до одной трети эквивалента этилата натрия. Конденсация такого типа, подобно альдольной конденсации, является обратимой реакцией. [47]
Со стороны применения реакции Михаэля очень много изучали акрилонитрил, двойная связь которого особенно активна. Область применения реакции Михаэля очень обширна. [48]
Одной из модификаций реакции Михаэля является динитроэти-лирование различных оснований. В качестве динитроэтилирующего агента используют 2-бром - 2 2-динитроэтилацетат, который на первой стадии реакции образует геж-динитроэтилен. [49]
Попытка [565] синтезировать реакцией Михаэля 2-амил - 3-ацетонилциклопентанон ( ХП) по нижеприведенной схеме, применив в качестве донора ацетоуксус-ный эфир, оказалась безуспешной вследствие дальнейшей альдольной конденсации образующегося б-дике-тона. [50]